化学学报 ›› 1956, Vol. 22 ›› Issue (5): 391-408. 上一篇    下一篇

论文

丙烯醛亚硫酸氢钠加合物的晶体结构

唐有祺, 郝润蓉, 周公度   

  1. 北京大学化学系, 中国科学院应用物理研究所
  • 收稿日期:1956-07-13 出版日期:1956-10-15 发布日期:2013-06-04

THE CRYSTAL STRUCTURE OF THE ADDITION PRODUCT OF ACROLEIN WITH SODIUM BISULFITE

TANG YOU-CHI, HO JEN-YUNG, CHOU KUNG-DU   

  1. Chemistry Department, Peking University, Institute of Applied Physics, Academia Sinica
  • Received:1956-07-13 Online:1956-10-15 Published:2013-06-04

丙烯醛亚硫酸氢钠加合物,(CH2=CH-CHO·2NaHSO3·4H2O)的空间群为 D2h13 -(P21/m) (21/m)(2/n),每个晶胞中含有2个克式量的加合物,正交晶胞的参数为a=18.24,b=7.05,c=4.77。从 Patterson 函数 P u,0,w),P(u,1/4,w)和 P(u,0. 35,w)中引出 SO3 团和钠原子的参数。从上述参数合成了 Fourier 投影ρ(x,y)和ρ(x,z),得出整个结构的模型和参数。根据这些参数合成的 Fourier 切面ρ(x,1/4,z)进一步确定了上述结构模型。上述结构分析的结果指出:(1)丙烯醛加合物是1-羟基丙烷-1,3-二磺酸的钠盐,Na2[O3SCHOHCH2CH2SO3] ·4H2O;(2)二磺酸根离子中的C-S=1.78Å(平均长度),S-O=1.42Å(平均长度),其余的数据和一般共价单键者很接近;(3)钠离子处在磺酸根和水分子的氧原子形成的八面体配位中;(4)水分子以氢键填充在分布於和(010) 平行的层中的二磺酸根离子间的空隙中,而钠离子通过它的氧原子配位使各二磺酸根离子层连接起东;(5)在每个二磺酸根离子中,羟基可以机遇地分布在四个等同的α位置上:(6)晶体含有同数的1-羟基丙烷-1,3-二磺酸根离子的对映体;(7) 晶体中的水分子亦参与使晶体取得 D2h对称性的无序现象。本工作使醛的亚硫酸氢盐加合物是α羟基磺酸盐的观点取得了新的、富有说服力的论证。

The crystal structure of the addition product of acrolein with sodium bisulfate has an orthounit cell with a=18.24Å,b=7.05 Åand c=4.77 Å,which contains 2[(CH2CHCHO)(2NaHSO3)(4H2O)].The space group is very likely D2h13-P(21/m)(21/m)(2/n).However,the related space group C27 is not yet conclusively excluded.