化学学报 ›› 1963, Vol. 29 ›› Issue (3): 159-165. 上一篇    下一篇

论文

碳氫化合物的自动氧化——Ⅳ.氫氧化鈉在異丙苯氧化中的作用

黄葆同, 楊仁忠   

  1. 中国科学院应用化学研究所
  • 收稿日期:1962-03-27 出版日期:1963-06-15 发布日期:2013-06-03

THE AUTOXIDATION OF HYDROCARBONS Ⅳ. THE EFFECT OF SODIUM HYDROXIDE IN THE OXIDATION OF CUMENE

HUANG PAO-TUNG, YANG JEN-CHUNG   

  1. Institute of Applied Chemistry, Academia Sinica
  • Received:1962-03-27 Online:1963-06-15 Published:2013-06-03

1.实验证明,氢氧化钠对异丙苯过氧化氢具强分解能力,因而支持前文提出的,在氢氧化钠或异丙苯过氧化氢钠盐存在下,异丙苯氧化的初期快速吸氧是由于碱对异丙苯过氧化氢作用,产生自由基而引起反应链。2.在氢氧化钠存在下,异丙苯氧化过程分为两个阶段。在第一阶段,快速吸氧伴以氢氧化钠的大量消耗;在第二阶段,较慢吸氧伴以很少的氢氧化钠消耗。3.分离和鉴定氢氧化钠催化分解异丙苯过氧化氢的产物,其中含18%酸性产物,主要为苯甲酸、甲酸和碳酸。碱将这些酸变化为钠盐,从而减少异丙苯过氧化氢酸分解产物链抑制剂苯酚的生成,使氧化可继续以较高速率进行。4.曾观察以上各酸的钠盐对异丙苯氧化过程的影响。虽然独立实验显示这些盐并不分解异丙苯过氧化氢,因而可以孰为弄丙苯过氧化氢的碱分解酸性产物,经形成钠盐后,对氧化过程并无显著作用,但在氧化实验中,这些盐确以不同程度消除或缩短誘导期和自动催化期,表现对链引发过程的影响。

In a previous communication, it has been reported that the sodium salt of cumene hydroperoxide is an effective composite "initiator-alkaline additive" in the autoxidation of cumene. It was found that the oxygen absorption curve of the cumene autoxidation in the presence of sodium hydroxide showed an initial rapid absorption, followed by a slower rate which was still higher than that in the presence of cumene hydroperoxide (CHP) alone.