环糊精是一类由吡喃葡萄糖单元构成的大环分子，能够通过包结作用与多种小分子、金属离子以及聚合物形成主-客体包结物，从而实现对客体分子理化性能的调控，被广泛用于制药、食品、化学、色谱、催化、生物技术、农业、化妆品、卫生、医学、纺织和环境等领域.然而，环糊精分子在众多应用领域不易操控，通过化学交联制备环糊精聚合物，形成以环糊精为主体的聚合物，则有望实现环糊精与交联基团的"集成"和"协同"作用，不但能有效解决环糊精分子的操控问题，而且能够赋予环糊精单分子所不具有的独特功能和理化性质，因此环糊精聚合物的设计合成及其应用吸引了广泛的研究兴趣.本综述介绍了环糊精聚合物领域的研究近况，对环糊精聚合物的种类按结构与性质进行了分类，系统介绍了各类环糊精聚合物的制备方法，重点介绍了近五年环糊精聚合物取得的新突破，并详细论述了各类环糊精聚合物在生物医药中的应用和其他领域的代表性应用，最后对环糊精聚合物作了简要总结和展望.

网状框架具有结晶而延伸的多孔结构，不仅能将多种构筑模块按预期的方式有序组织形成介观材料，也因其可调控的精确结构成为研究基础科学问题的良好平台.机械互锁结构是利用分子间的机械作用将多种分子结合起来以协同实现复杂功能的分子集合体.将网状框架与机械互锁结构结合不仅能实现机械互锁结构的高维度有序组装以协同实现更复杂的分子机器的功能，也有望对更有应用前景的固相中机械互锁结构间的相互作用和微观机理有更深入的认识.本综述介绍了网状框架与机械互锁结构结合的研究领域的重要进展，第一部分在分别简要介绍网状框架和机械互锁结构的基础上阐述了两个领域结合的意义和策略；第二部分主要介绍了机械互锁结构作为构筑模块参与网状框架构建的系统性和代表性工作，包括含轮烷和索烃的构筑模块；第三部分则是介绍由机械互锁作用为主要相互作用构筑的网状框架，包括弹性编织框架和机械互锁框架，最后对全文进行总结并对该领域的后续发展方向予以探讨.

脱氧核糖核酸分子是一类重要的生物分子, 在生物医学领域之外, 该类分子还因为其所具有的独特的双螺旋结构以及长程输运能力, 在分子电子学领域也引起了研究者的极大兴趣. 本文综述了近年来基于纳米间隔电极对构筑分子结这一研究范式, 在构筑脱氧核糖核酸分子结以及研究后者的电输运性质等方面的研究进展. 依据研究者所采用的不同纳米间隔电极对构筑技术, 主要围绕裂结法和切割法两大类研究方法所展开. 前者主要包括扫描隧道显微镜裂结法、导电原子力显微镜法、机械可控裂结法, 后者则主要包括碳纳米管切割法、石墨烯切割法、硅纳米线切割法. 在梳理不同实验方法的发展脉络、比较不同实验方法的各自特点的基础上, 对一些具有代表性的关于脱氧核糖核酸分子结的研究工作进行了重点介绍, 探讨了脱氧核糖核酸分子结所具有的与常规小分子体系所不同的特殊电学性质, 同时对该领域的未来发展进行了展望.

反式结构的钙钛矿太阳能电池由于其稳定性好、迟滞效应低等优点越来越受到人们的关注. 自2013年出现以来, 其光电转换效率从最初3.9%快速提升至21.5%. 然而, 反式钙钛矿太阳能电池的光电转化效率相比于传统正置结构钙钛矿太阳能电池依然存在差距, 同时其柔性及空气稳定性和大面积制备技术的开发仍是当前急需亟待解决的难题. 本文就反式钙钛矿太阳能电池载流子传输材料的选择、界面优化及柔性器件的发展等方面进行了系统的综述, 试图总结由结构和材料优化实现反式钙钛矿太阳能电池的高效率、高稳定性、大面积及柔性制备的普遍规律.

手术线缝合和订皮钉固定是外科手术中修复组织损伤的常规方法，但是对于相对脆弱的软组织，使用组织粘合剂是代替常规组织修复的重要方法之一.尽管合成的组织粘合剂已经得到广泛应用，但是仍然存在一些缺点，例如湿润环境中粘合性差和潜在毒性等.纤维蛋白胶具有良好的止血性能，但是存在拉伸性和粘附性差、价格昂贵等缺点.仿生粘合剂作为组织粘附剂、止血剂或密封剂在临床手术中应用广泛.然而，在组织创伤的修复应用中，发展耐水粘附、具有生物相容性，多功能一体化的医用粘合剂是近年来研究的热点和难点.自从Messersmith课题组报道了受贻贝启发的多功能聚多巴胺涂层以来，含有酚羟基的材料由于其抗氧化、抗菌消炎等功效，被广泛地应用于医学、食品、化妆品和水处理等领域.仿贻贝水凝胶具有优异的组织粘附性、止血抑菌性、生物安全性和可塑性，是理想的医用粘合剂材料.概述了多酚-合成高分子水凝胶、多酚-生物大分子水凝胶、多酚-无机纳米材料复合水凝胶以及聚多巴胺纳米颗粒复合水凝胶在组织粘附、止血抑菌等方面的研究进展和在组织愈合中的应用探索.总结了多酚水凝胶作为医用组织粘附剂、止血剂、密封剂仍需解决的关键问题，并对此领域的发展趋势进行了展望，有助于推动仿贻贝水凝胶作为新兴生物粘合剂在医学领域中的应用.

采用密度泛函理论（DFT）方法研究了在酸性条件下对带有氮杂原子的伯胺与醛的缩合反应机理.研究结果表明，在酸性条件下，碱性更强的杂环氮比羰基氧更容易被质子化，杂环氮作为氢质子桥使缩合反应能垒大大降低，计算得到的反应能量跨度为13.08 kcal/mol.同时，将伯胺上含氮杂环上的N原子调变为P，As原子及改变N原子的位置后缩合反应能垒升高，证实了杂环氮原子协助氢转移的重要性，此理论研究为揭示含氮杂环伯胺与醛的缩合反应机理提供了新的思路与理论依据.

过渡金属催化的脱氢偶联反应是一类高效的化学键构筑方式，但通常需要当量甚至过量的氧化剂以移除脱氢过程产生的电子及质子，其氧化剂残渣对环境有一定的污染.放氢交叉偶联（CCHE）反应摒弃了传统脱氢反应中当量氧化剂的使用，在温和条件下实现碳-氢或杂-氢键直接交叉偶联且唯一副产物为氢气，不仅避免了因原料或产物对氧化剂敏感而发生的副反应，而且在规模化生产中具有很高的附加值，是一种更加绿色的合成策略.本综述从放氢交叉偶联反应机理、化学键构筑类型以及反应延伸等角度归纳并介绍了近年来放氢交叉偶联反应的研究进展，并对该领域的发展前景进行了展望.

纳米孔单分子检测技术以其简便、快速、高通量及无需标记等特点, 应用于DNA及蛋白质测序, 更有望实现单分子动态构象变化的研究. Aerolysin(气单胞菌溶素)纳米孔道由于其特有的较长的β-桶限域区(β-barrel)及孔内壁丰富的带电荷氨基酸残基, 在单个寡聚核苷酸分子分析中展现出极高的灵敏性. 本设计利用dA₁₄-4-X, dA₁₄-11-X, dA₁₄-4-X-11-X (X=C, T, G)等单个寡聚核苷酸探针分子, 研究了Aerolysin的两个灵敏区域R1和R2, 探索了R1灵敏区域对单个碱基弱相互作用的差异, 实现区分单个碱基差异. 进一步实验证明, R1灵敏区域对单个碱基类型差异的灵敏区分不受R2灵敏区域被碱基A、C、T占位所影响. 然而, 当R2区域被碱基G占位时, 会使R1区域丧失对整个孔道电流的主导性. 本研究有助于理解Aerolysin对单个寡聚核苷酸分子的超灵敏测量机制.

太阳能驱动光催化反应降解污染物、制备化学燃料或其他高附加值产品是绿色化学和可再生能源研究的重要方向.近年来，在传统的金属氧化物半导体材料之外，金属卤化物钙钛矿类化合物凭借其优异的光电特性也被逐步应用于高效光催化反应中.这篇文章综述了以铅卤钙钛矿为主的金属卤化物钙钛矿材料近年来在光催化领域的研究进展，总结了金属卤化物钙钛矿材料在光（电）催化产氢、CO₂还原反应和有机物高附加值转化反应中的应用与反应机制及其关键挑战，最后展望了高效稳定的金属卤化物钙钛矿光催化剂的发展方向和前景.

P-手性膦氧类化合物在药物化学、有机合成化学、生命及材料科学等领域具有重要的应用价值和潜能，是一类受到广泛关注的优势结构.近年来，针对这一结构的不对称催化构建取得了显著进展.本综述旨在从三级膦氧化物的去对称化反应和（动态）动力学拆分反应以及二级膦氧化物参与的不对称反应三种策略出发，介绍目前用于构建P-手性膦氧化物的不对称催化合成方法及最新研究进展.藉此也对这些反应的机理及其优势与不足之处进行简要讨论，为从事有机合成和有机膦化学相关的研究人员提供一些有益参考和借鉴.

近年来钙钛矿太阳能电池发展迅速，全无机钙钛矿具有良好的热稳定性、高吸光系数、带隙可调、制备简单等优点备受关注.现今，无机钙钛矿太阳能电池的最高光电转化效率已达19.03%，具有很好的发展潜力.本综述将从无机钙钛矿太阳能电池的制备方法、薄膜掺杂、界面修饰对稳定性影响入手，系统介绍无机钙钛矿太阳能电池的发展并进行分析总结，并着重分析了无机钙钛矿不稳定的原因及其改善方法，最后对于无机钙钛矿太阳能电池的未来进行了展望.

过渡金属催化的碳氢键活化是合成有机化合物最有效的工具之一，基于底物本身官能团或者共价键连接的导向基策略是目前实现碳氢键选择性活化的主要手段.非共价作用在分子生物学、超分子化学、材料科学及药物研发中具有重要意义，近年来，非共价作用也被应用于过渡金属催化的惰性碳氢键的选择性活化.本文总结了非共价作用在选择性碳氢键活化领域的研究进展，并按照非共价键的作用类型，将其分为氢键作用、离子对作用、路易斯酸碱对作用和静电作用等，探讨了催化体系中心金属、配体和底物间相互作用力的模式，并展望了未来研究工作的方向.

近红外二区（NIR Ⅱ，1000～1700 nm）生物成像作为近年来新生的光学成像技术，相对于传统的近红外一区（NIR I，750～900 nm）和可见光（Vis，400～750 nm）成像，由于其荧光波长更长，生物组织的自发荧光背景更低，光子散射值更低，其组织穿透深度更深，该技术更适合于活体原位成像.本文综述了近红外二区荧光成像技术的发展及其在活体成像方面的应用，总结了各项技术的特点，最后对该研究方向的发展前景进行了展望，指出通过化学材料、光电仪器和多模态技术等多方面的持续发展，有望推动近红外二区活体成像技术的临床转化.

通过可控的方式精确调控纳米粒子的结构仍是一个富有挑战性和鼓舞人心的课题.尽管单原子或两、三个金属原子的精细调控已经在金纳米粒子中实现，涉及三个以上金属原子的取代（模块取代）还没有报道.本工作报道了环己硫醇配体保护的Au₄₈（CHT）₂₆的合成及其通过赝反伽伐尼过程的模块取代.单晶结构揭示模块取代的产物与母体团簇共用一个相似的Au₃₁（CHT）₁₂主体，但剩余部分不同（Au₆（CHT）₁₁ vs.Au₁₆（CHT）₁₄）.一个有趣的发现是模块取代抑制了Au₄₈（CHT）₂₆的光热过程，却增强了它的发射，赋予了所合成团簇更好的双（多）功能应用潜力.光热效应的减弱和发射的增强也暗示了这两种作用能够彼此至少部分转化，对于研究这两种效应之间的相互影响也具有重要的启示.

传统水热法合成的金属有机框架（MOFs）普遍是颗粒尺寸较大的粉末材料，作为多相催化剂虽然便于回收利用，但在液相反应中会存在分散性差、传质阻力大、可接触活性位少的缺点，对催化活性有不利影响.若将MOF多相催化剂均相化，则可兼备均相和多相催化剂的优势.本工作采用了微波辅助合成法成功制备了一种可溶性的卟啉MOF，记为S-Al-PMOF.相比于传统水热法合成Bulk-Al-PMOF需要180℃反应16 h，微波辅助合成法只需140℃反应30 min，更加简单高效.S-Al-PMOF经超声分散可完全溶于乙腈形成澄清的胶体溶液，并且能够一直保持澄清状态而不会聚沉，而Bulk-Al-PMOF分散在溶剂中只能形成悬浊液且很快便会沉降.与此同时，S-Al-PMOF可通过抽滤法从溶液中分离出来，再次超声分散于新的溶剂中则又可以重新形成澄清的胶体溶液，此过程可以重复多次，证明其具有多相催化剂便于分离回收的优势.作为卟啉类MOF，Al-PMOF具有优异的敏光能力，为了验证其同时具备均相和多相催化剂的优势，引入Pd作为共催化剂，测试了S-Al-PMOF在液相光催化分解水制氢反应中的催化性能，并与Bulk-Al-PMOF进行了对比.结果显示，由于能完全溶于液相反应体系，S-Al-PMOF的光催化制氢活性约为Bulk-Al-PMOF活性的14倍，且S-Al-PMOF可以通过抽滤后再溶解分散的方式回收利用，在三轮循环反应的测试中，S-Al-PMOF的活性可以很好地维持.本工作成功实现了可溶性MOF催化剂的制备，为MOF多相催化剂的均相化提供了一种新的思路.

细菌耐药问题已经成为了中国乃至全球的重大公共健康威胁，设计合成新型抗菌材料以减少抗生素依赖成为当前化学化工、材料和生物医学领域中的重要研究课题.金属有机框架（Metal-organic frameworks，MOFs）材料是由有机配体和金属离子或团簇通过配位键自组装形成的多孔晶态材料，在气体吸附与分离、传感和催化等领域都扮演着重要角色.为了寻求更好应对细菌威胁的方式方法，国内外研究者们纷纷构建出不同结构的MOFs材料，并将其应用于抗菌领域.本综述从细菌耐药性的产生和MOFs抗菌机理等方面出发，分类概述了不同金属中心和配体MOFs材料、MOFs包覆金属纳米粒子材料和药物缓释MOFs材料等在抗菌、促进伤口愈合等方面的应用，归纳概括了MOFs材料在抗菌领域应用中仍需解决的科学问题，并对该领域的发展趋势进行了展望.

合成并表征了一系列新型亚乙基桥联多取代茚-芴锆、铪配合物ansa-C₂H₄-{2-Me-3-Bn-5，6-[1，3-（CH₂）₃]Ind}-（Flu） ZrCl₂（C1），ansa-C₂H₄-{2-Me-3-Bn-5，6-[1，3-（CH₂）₃]Ind}（2，7-^tBu₂-Flu） ZrCl₂（C2），ansa-C₂H₄-{2-Me-3-Bn-5，6-[1，3-（CH₂）₃]Ind}（3，6-^tBu₂-Flu） ZrCl₂（C3），ansa-C₂H₄-{2-Me-3-Bn-5，6-[1，3-（CH₂）₃]Ind}（Flu） HfCl₂（C4），并对典型配合物进行了X射线单晶衍射分析，确定了其空间结构.研究了该系列配合物在助催化剂作用下催化丙烯齐聚的行为，考察了催化剂结构及反应条件对齐聚反应的影响.配合物C1～C4与改性甲基铝氧烷（MMAO）或三异丁基铝/三苯甲基四（五氟苯基）硼酸盐（TIBA/TrB）组成的催化体系对丙烯齐聚表现出中等到高的催化活性.锆配合物C2和C3在40～100℃条件下普遍具有较高的β-甲基消除（β-Me消除）选择性（最高可达86%），实现了分子量M_n在400到4500 g·mol^－1范围内的烯丙基封端丙烯齐聚物的高效合成.铪催化剂体系C4/TIBA/TrB的β-Me消除选择性明显高于相应的锆催化剂体系，同时所得齐聚物的分子量更低.

炼厂干气中回收乙烯是扩宽C₂H₄来源的有效途径，但C₂H₄和C₂H₆物理性质和分子尺寸非常接近，分离困难.金属有机骨架材料（MOFs）近年来在低碳烃分离领域展现出广阔的前景.本工作采用氨吸附改性调节UTSA-280的结构，通过一维直孔道大小的调节实现C₂H₄/C₂H₆的高效分离.改性后的UTSA-280具有独特的超微孔结构能提升C₂H₄的吸附，而完全不吸附稍大的C₂H₆，实现理想的C₂H₄/C₂H₆吸附选择性（>1000）.结果表明，改性后的UTSA-280的C₂H₄吸附量可提高至2.83 mmol/g，与未改性的材料相比增加29%，并且能阻挡C₂H₆的吸附，最终达到>1200的C₂H₄/C₂H₆选择性.蒙特卡罗分子模拟（GCMC）计算C₂H₄/C₂H₆混合气体（1：1）的吸附得出，改性后UTSA-280孔内的C₂H₄吸附相比于C₂H₆具有更多的吸附分布.通过C₂H₄/C₂H₆混合气体穿透实验测试，改性后的UTSA-280材料能展现出48 min以上的分离时间，相比于未改性的材料，分离性能提升近1倍.

有机太阳能电池在近年来发展十分迅速.其中，叠层器件结构的出现，有利于拓展太阳光响应范围，减少过热激子引起的能量损耗，为改善器件性能提供了可能.有机光伏领域内，叠层器件光伏效率的提升源自于所使用材料结构的改善以及器件制备工艺的发展.因此，本综述着眼于叠层器件中使用的材料、中间层结构、器件构型构筑、性能表征及应用领域等方面，系统总结了近年来领域内的代表性成果，并针对未来高性能叠层器件对材料和结构的要求做出了展望.

共价有机框架材料（COFs）是一类具有高比表面积、高孔隙率、高结晶度的结构多样性多孔材料.由于COFs具有可设计性、易功能化的特点，可通过“自上而下”或者后修饰策略将具有催化活性的官能团或金属颗粒嵌入到材料骨架当中，从而设计出高效催化剂.COFs已逐渐在多相催化及其它催化领域展现出非常大的应用价值.本文综述了COFs作为催化剂载体在多种催化反应中的合成策略与应用，对COFs催化剂的现状进行了总结与展望，同时指出该领域面临的问题与挑战.

手性吡咯烷骨架是合成具有生物活性的化合物、天然产物、药物和催化剂的重要中间体，其高效的不对称合成方法是有机化学研究热点之一.该工作通过一类新型的Ming-Phos手性配体实现了铜催化的亚甲胺叶立德与硝基烯烃的不对称[3+2]环加成反应，以较好的非对映选择性和对映选择性合成了一系列手性吡咯烷类化合物（ee值高达98%，产率高达95%）.该方法具有反应条件温和、操作简单、底物普适性广以及配体合成简单易制备等众多优点.

在本工作中，发展了一种新的合成策略，利用薁各位点的反应活性差异选择性地在薁的1-位进行官能团化，合成了由苯环（B）或噻吩并[3，2-b]噻吩基团（TT）桥联的二薁二酰亚胺化合物AzAzBDI-1、AzAzBDI-2和AzAzTTDI.AzAzBDI-2的单晶结构显示其具有扭曲的共轭骨架，相邻的两个分子通过分子间薁的七元环和五元环的π-π相互作用形成二聚体，二聚体与二聚体之间通过强的π-π相互作用形成滑移的一维堆积.用紫外-可见光吸收光谱和循环伏安法对三个化合物的光谱和电化学性质进行表征，计算出各分子的轨道能级和带隙.基于三个化合物的有机场效应晶体管器件（OFET）均表现出n-型主导的双极性有机半导体特性.其中AzAzTTDI表现出最优的OFET性能，其电子和空穴迁移率分别为0.087 cm²·V^－1·s^－1和8.8×10^－3 cm²·V^－1·s^－1.

以金属冠醚[15-MC_Ni（II）-5]和卤素离子分别作为Tb（III）在赤道平面和轴向上的配体，成功地组装了三例混合过渡金属-稀土配合物{TbNi₅X₂}（X=F，Cl，Br），其中TbNi₅F₂为首例双氟端基配位的稀土配合物.X射线单晶衍射分析结果表明，配合物中Tb（III）离子采用具有高轴次对称性的五角双锥（D_5h）配位方式，表明利用金属冠醚策略可以定向构筑含五角双锥稀土基元的混合过渡金属-稀土配合物.交流磁化率的测试结果表明，Tb（III）轴向的电荷分布对配合物的慢磁弛豫行为有着重要的影响.依次削弱轴向配体X^-的电负性，在1 kOe外场下{TbNi₅F₂}和{TbNi₅Cl₂}分别表现出场诱导的单分子磁体和弱的慢磁弛豫行为，而{TbNi₅Br₂}则由于快速的磁量子隧穿而不表现出慢的磁弛豫行为.

电解质作为二次电池离子传导的重要介质，对于提升二次电池循环稳定性能、安全性能等方面起着至关重要的作用.局部高浓度电解质是指在高浓度电解质中加入“稀释剂”，形成盐的局部高浓度状态，既能兼具高浓度电解质的优异特性，又具有低成本和优良润湿性的特点，应用前景非常广阔.近几年，局部高浓度电解质在阻燃锂金属电池、高电压锂电池、低温锂电池、锂硫电池和钠电池等多方面应用广泛，且展现出非常好的使用效果.本综述重点从局部高浓度电解质的功能性应用角度出发，详细阐述了局部高浓度电解质的类型、制备、作用机理及其在不同二次电池中的功能性应用进展和主要研究现状，文末还对局部高浓度电解质的未来可能发展趋势进行了分析与展望.

《化学学报》第七十七卷

2019年文章目录

(击标题可阅读下载)

 

有机化学

不对称催化

手性高价碘试剂的发展及展望
蔡倩*, 马浩文, 化学学报, 2019, 77(3), 213-230

过渡金属催化不对称C—H键官能团化反应构建轴手性联芳基化合物研究进展
王强, 顾庆, 游书力*, 化学学报, 2019, 77(8), 690-704

金属有机

酯的均相催化氢化研究进展
顾雪松, 李校根, 谢建华*, 周其林, 化学学报, 2019, 77(7), 598-612

钯催化的2-苯氧基吡啶导向的脱羧酯基化反应研究
李忠原, 景昆, 李祁利, 王官武*, 化学学报, 2019, 77(8), 729-734

钯催化三组分烯丙基串联反应 化学专一性合成N-酰亚甲基-2-吡啶酮
姚坤, 刘浩, 袁乾家, 刘燕刚, 刘德龙*, 张万斌*, 化学学报, 2019, 77(10), 993-998

Zn/Ni双金属接力催化: 一锅法分子内环异构化/分子间酰胺化反应构建噁唑衍生物
张硕, 侯梓桐, 宋子贺, 苏晓峰, 王峰, 于一涛, 彭丹*, 崔仕麒, 刘一帆, 王佳睿, 宋建军*, 化学学报, 2019, 77(11), 1168-1172

有机合成

有水条件下路易斯酸B(C₆F₅)₃对醛酮的选择性催化还原
孙国峰, 何云清, 田冲, Borzov, Maxim, 胡启山, 聂万丽*, 化学学报, 2019, 77(2), 166-171

无金属催化的吡啶C2位碳-氢键胺甲酰化反应合成吡啶甲酰胺
王昱赟, 刘云云*, 化学学报, 2019, 77(5), 418-421

由芳基卤化物、芳基硼酸和芳烃一锅法合成单氟甲氧基芳烃
赵小淳, 丁天琪, 蒋绿齐, 易文斌*, 化学学报, 2019, 77(12), 1263-1267

超分子、荧光传感器

一种可用于直接检测空气中异氰酸酯的比率型荧光探针
陈凯, 韩百川, 嵇思鑫, 孙瑾, 高振忠*, 侯贤锋*, 化学学报, 2019, 77(4), 365-370

一个强荧光三维超分子有机框架的构建及其对苦味酸的选择性传感
吴义鹏, 王泽坤, 王辉, 张丹维, 赵新*, 黎占亭*, 化学学报, 2019, 77(8), 735-740

二苯丙氨酸短肽手性结构的可控组装
李琦, 贾怡, 李峻柏*, 化学学报, 2019, 77(11), 1173-1176

环二肽的自组装及其荧光性能
杨靖鸽, 李阳, 王小艾, 王栋, 孙亚伟, 王继乾*, 徐海*, 化学学报, 2019, 77(12), 1279-1286

光电材料、有机光化学

基于二氧化硅纳米颗粒的三重态-三重态湮灭上转换研究
何通, 杨晓峰*, 陈玉哲*, 佟振合, 吴骊珠*, 化学学报, 2019, 77(1), 41-46

一种热活化延迟荧光黄光材料的合成、性能及高效率电致发光器件
王志强, 蔡佳林, 张明, 郑才俊*, 吉保明*, 化学学报, 2019, 77(3), 263-268

枝状含联苯胺基片段的有机生色团的激发态分子间质子转移性质研究
秦小转*, 王新潮*, 冯丹丹, 贺加贝, 郑丽萍, 王勇, 谢光辉, 李靖靖, 丁戈*, 化学学报, 2019, 77(8), 751-757

三苯胺取代的苯并咪唑的两种晶体 具有不同颜色的摩擦发光与相反发射位移的力致荧光变色
刘笑静, 贾彦荣, 江豪, 高贯雷, 夏敏*, 化学学报, 2019, 77(11), 1194-1202

糖化学

光促进的糖基化反应研究进展
王浩, 吴品儒, 赵祥, 曾静, 万谦*, 化学学报, 2019, 77(3), 231-241

多糖化学合成研究进展
吴勇, 叶新山*, 化学学报, 2019, 77(7), 581-597

灯盏花甲素、乙素等天然黄酮-7-O-糖苷的合成
邵文博, 安泉林, 曹鑫*, 俞飚*, 化学学报, 2019, 77(10), 999-1007

有机自由基化学专辑(第9期)

有机自由基化学
李超忠, 朱晨, 化学学报, 2019, 77(9), 771-772

二氧化碳参与的自由基型烯烃双官能团化反应
张振, 龚莉, 周晓渝, 颜思顺, 李静*, 余达刚*, 化学学报, 2019, 77(9), 783-793.

可见光催化诱导的Smiles重排研究进展
陈奕霖, 常亮, 左智伟*, 化学学报, 2019, 77(9), 794-802.

炔丙基自由基在有机合成化学中的应用
路福东, 姜烜, 陆良秋*, 肖文精*, 化学学报, 2019, 77(9), 803-813

4-取代的汉斯酯(Hantzsch Esters)作为烷基化试剂参与的有机反应
叶盛青, 吴劼*, 化学学报, 2019, 77(9), 814-831

过渡金属与光氧化还原协同催化的烯丙基取代反应的研究进展
张洪浩, 俞寿云*, 化学学报, 2019, 77(9), 832-840

可见光催化的氮自由基导向远程sp³碳氢官能团化反应
肖丽*, 李嘉恒, 王挺*, 化学学报, 2019, 77(9), 841-849

光催化氧化还原体系中硝酮与芳香叔胺的自由基偶联反应
刘玉成, 郑啸*, 黄培强*, 化学学报, 2019, 77(9), 850-855

光/铜共催化远程C—H键的不对称氰基化反应
成忠明, 陈品红, 刘国生*, 化学学报, 2019, 77(9), 856-860

S—H键和N—H键交叉偶联放氢制备亚磺酰胺
刘文强, 杨修龙, 佟振合, 吴骊珠*, 化学学报, 2019, 77(9), 861-865

电氧化促进的钯催化的芳烃C(sp²)—H键氯代反应
杨启亮, 王向阳, 翁信军, 杨祥, 徐学涛, 童晓峰, 方萍, 伍新燕*, 梅天胜*, 化学学报, 2019, 77(9), 866-873

富电子杂环芳烃与酮酯的自由基脱氢偶联反应
肖莹霞, 柳忠全*, 化学学报, 2019, 77(9), 874-878

通过自由基串联环化反应合成4-喹诺酮类化合物
钱向阳, 熊鹏, 徐海超*, 化学学报, 2019, 77(9), 879-883

铜催化苯甲酰亚胺高烯丙酯的分子内胺化全氟烷基化反应
张衡, 牟学清, 陈弓*, 何刚*, 化学学报, 2019, 77(9), 884-888

路易斯碱-硼自由基促进的邻苯二甲酰亚胺类羧酸酯的Giese反应和Barton脱羧反应研究
靳继康, 张凤莲*, 汪义丰*, 化学学报, 2019, 77(9), 889-894

可见光促进环烷醇氧化开环的喹喔啉酮烷基化反应
海曼, 郭丽娜, 王乐, 段新华*, 化学学报, 2019, 77(9), 895-900

可见光催化烯烃砜基化启动的远程醛基碳-氢键直接硫化反应
杨俊航, 傅晓波, 卢增辉, 朱钢国*, 化学学报, 2019, 77(9), 901-905

氧气氧化铜催化的苯胺邻位叠氮化反应
林凤闺蓉, 梁宇杰, 郦鑫耀, 宋颂*, 焦宁*, 化学学报, 2019, 77(9), 906-910

可见光驱使铜盐催化芳香烃二氟烷基化反应
戴建玲, 雷文龙, 刘强*, 化学学报, 2019, 77(9), 911-915

氨基酸酯Katritzky盐用于β,γ-不饱和酯和γ-酮酯合成的研究
赵勇, 李施宏, 张苗苗, 刘峰*, 化学学报, 2019, 77(9), 916-921

磺酰氯参与的基于远端炔基迁移的非活化烯烃炔基化反应
汤娜娜, 邵鑫, 王明扬, 吴新鑫, 朱晨*, 化学学报, 2019, 77(9), 922-926

氢自由基引发的1,2-炔基迁移
赵琦, 屠树江*, 姜波*, 化学学报, 2019, 77(9), 927-931

自由基促进硫甲基取代的炔酮的环化反应
许健, 张世樊, 罗莹, 张荔, 张帆, 黄挺菁, 宋秋玲*, 化学学报, 2019, 77(9), 932-938

 

高分子化学

　

高分子物理化学

聚乙二醇在高真空条件下的单链弹性
危军浩, 蔡皖豪, 崔树勋*, 化学学报, 2019, 77(2), 189-194

聚芴类共轭聚合物(PFs)从溶液到薄膜凝聚态演变过程中的定量构效关系
张昊, 黄龙, 李涛, 刘宾, 白泽明, 李小娜, 陆丹*, 化学学报, 2019, 77(5), 397-405

功能高分子

高活性单分散磺化聚苯乙烯多孔微球用于生物柴油制备研究
罗建新, 颜文海, 马青, 张春燕*, 方怡权, 张栩诚, 汪长春*, 化学学报, 2019, 77(1), 54-59

软光刻法制备具有表面微结构的角蛋白膜
朱水洪, 罗文昊, 曾文斌, 林友辉*, 刘向阳*, 化学学报, 2019, 77(6), 533-538

基于AIE效应的多重刺激响应性聚合物纳米微球的制备及其细胞示踪应用
关晓琳*, 王林, 李志飞, 刘美娜, 王凯龙, 林斌, 杨学琴, 来守军, 雷自强, 化学学报, 2019, 77(10), 1036-1044

 

物理化学

电化学

锂离子电池硅基负极粘结剂发展现状
王晓钰, 张渝, 马磊, 魏良明*, 化学学报, 2019, 77(1), 24-40

碳纳米管添加剂对质子交换膜燃料电池低铂载量膜电极性能的影响研究
崔丽瑞, 张劲, 孙一焱, 卢善富*, 相艳*, 化学学报, 2019, 77(1), 47-53

活性位高度暴露的钴/氮/碳电催化剂的构建及氧还原性能研究
张志琦, 葛承宣, 陈玉刚, 吴强*, 杨立军, 王喜章, 胡征, 化学学报, 2019, 77(1), 60-65

铁镍合金纳米颗粒镶嵌的多级孔氮掺杂碳催化剂的制备及析氧性能研究
王艺霖, 王敏杰, 李静*, 魏子栋*, 化学学报, 2019, 77(1), 84-89

Li₁₀GeP₂S₁₂固态电解质电极界面特性研究
张桐, 杨梓, 李红亮, 庄全超*, 崔艳华*, 化学学报, 2019, 77(6), 525-532

三维多孔集流体改善NiO电极的储锂特性
王珊, 樊小勇*, 崔宇, 苟蕾, 王新刚, 李东林*, 化学学报, 2019, 77(6), 551-558

钾掺杂对钒酸钠纳米片储钠性能的影响
宋学霞, 李继成, 李朝晖*, 李喜飞*, 丁燕怀, 肖启振, 雷钢铁, 化学学报, 2019, 77(7), 625-633

硬碳材料电极首周嵌钠过程的电化学阻抗谱研究
渠璐平, 任彤, 王宁, 史月丽, 庄全超*, 化学学报, 2019, 77(7), 634-640

铝离子聚合物固态电解质
康树森*, 范少聪, 刘岩, 魏彦存, 李营, 房金刚, 孟垂舟*, 化学学报, 2019, 77(7), 647-652

富锂锰基正极材料的表面改性研究进展
李钊, 王忠*, 班丽卿, 王建涛, 卢世刚, 化学学报, 2019, 77(11), 1115-1128

石墨烯在防腐薄膜和有机防腐涂层领域的理论和应用研究综述
丁锐, 陈思, 吕静, 桂泰江, 王晓, 赵晓栋, 刘杰, 李秉钧, 宋立英*, 李伟华*, 化学学报, 2019, 77(11), 1140-1155

催化化学

多孔碳球封装纳米碳化钼催化剂无溶剂催化苄胺偶联反应
李月, 姜宇晨, 蒋平平, 杜盛郁, 姜就胜, 冷炎*, 化学学报, 2019, 77(1), 66-71

助剂Cr对Cu/SiO₂催化碳酸酯加氢制甲醇性能的影响
李华博, 崔园园, 刘逸心, 戴维林*, 化学学报, 2019, 77(4), 371-378

氮掺杂碳包覆Cu-ZrO₂催化剂的制备及其催化脱氢性能研究
王永胜, 赵云鹭, 赵珍珍, 兰小林, 徐金霞, 徐伟祥, 段正康*, 化学学报, 2019, 77(7), 661-668

双金属MOF-74-CoMn催化剂的制备及其CO选择性催化还原技术应用
武卓敏, 石勇*, 李春艳, 牛丹阳, 楚奇, 熊巍, 李新勇, 化学学报, 2019, 77(8), 758-764

短孔道Pt/W−s-SBA-15催化剂的合成及甘油催化氢解制1,3-丙二醇性能的研究
成诗婕, 曾杨, 裴燕, 范康年, 乔明华*, 宗保宁*, 化学学报, 2019, 77(10), 1054-1062

酶法催化二氧化碳制备高附加值化学品研究进展
梁珊, 宗敏华, 娄文勇*, 化学学报, 2019, 77(11), 1099-1114

水滑石基负载型催化剂的制备及其在催化反应中的应用
余俊, 杨宇森*, 卫敏*, 化学学报, 2019, 77(11), 1129-1139

光催化

以UiO-66为前驱体的Fe-ZrO₂的制备及其可见光降解性能研究
马亚丽, 刘茹雪, 孟双艳, 牛力同, 杨志旺*, 雷自强*, 化学学报, 2019, 77(2), 153-159

锐钛矿光催化降解苯酚 氟离子吸附的影响大于磷酸根
刘胜伟, 赵建军, 许宜铭*, 化学学报, 2019, 77(4), 351-357

压电增强的等离激元光催化材料Ag/BaTiO₃的制备及性能研究
徐姝雅*, 刘治宏, 张淮, 于金冉, 化学学报, 2019, 77(5), 427-433

BiOCl-ov/坡缕石复合可见光催化剂的制备及其对醇类的选择性氧化研究
孟双艳, 杨红菊, 朱楠, 杨娇, 杨瑞瑞, 杨志旺*, 化学学报, 2019, 77(5), 461-468

TiO₂/石墨烯复合材料的光生电荷分离调控与光催化产氢性能研究
郭宇, 李燕瑞*, 王成名, 龙冉*, 熊宇杰*, 化学学报, 2019, 77(6), 520-524

具有分级纳米结构的In₂S₃/CdIn₂S₄在可见光下催化苯甲胺的氧化偶联反应
刘茹雪, 何小燕, 牛力同, 吕柏霖, 余菲, 张哲, 杨志旺*, 化学学报, 2019, 77(7), 653-660

金属卤化物钙钛矿光催化的研究进展
李鑫, 张太阳, 王甜, 赵一新*, 化学学报, 2019, 77(11), 1075-1088

Eu掺杂的ZnO/MIL-53(Fe)光催化剂的合成及其对醇类选择性氧化的催化性能研究
孟双艳, 王明明, 吕柏霖, 薛群基*, 杨志旺*, 化学学报, 2019, 77(11), 1184-1193

分子电子学

分子电子学的新进展
许晓娜, 韩宾, 于曦*, 朱艳英*, 化学学报, 2019, 77(6), 485-499

基于纳米间隔电极对的DNA分子结电输运的研究进展
杨威宇, 雷志超, 洪文晶*, 黄飞舟*, 化学学报, 2019, 77(10), 951-963

基于混合自组装单分子层的可控分子整流
王紫嫣, Khalid, Hira, 李柏力, 李瑶, 于曦*, 胡文平, 化学学报, 2019, 77(10), 1031-1035

界面化学

微纳结构超疏水表面的浸润性分析及设计
马国佳, 郑海坤, 常士楠*, 王硕硕, 化学学报, 2019, 77(3), 269-277

酸性有机磷类萃取剂单分子膜的气-液界面行为 亚相pH和铺展溶剂的影响
高振, 黄焜*, 杜林, 刘会洲, 化学学报, 2019, 77(6), 506-514

表面活性剂用于废水处理研究的新进展
赵微微, 王毅琳*, 化学学报, 2019, 77(8), 717-728

理论与计算化学

θ溶剂中树枝形均聚物的自洽场理论计算
付超, 杨颖梓*, 邱枫, 化学学报, 2019, 77(1), 95-102

“受阻路易斯酸碱对”催化的2,3-二取代2H-1,4-苯并噁嗪氢化反应机理研究
魏思敏, 王英辉*, 赵红梅*, 化学学报, 2019, 77(3), 278-286

Pc-carbon 一种可能的超硬碳材料
曹爱华, 吴波, 甘利华*, 化学学报, 2019, 77(5), 455-460

乙醇在Co(111)表面脱氢反应机理的第一性原理研究
付雯雯, 李严*, 梁长海*, 化学学报, 2019, 77(6), 559-568

电场作用下水表面电势的分子动力学研究
杨鹏里, 王振兴, 梁尊, 梁洪涛, 杨洋*, 化学学报, 2019, 77(10), 1045-1053

 

无机化学

 多孔材料

卟啉金属-有机框架在二氧化碳捕获与转化上的应用研究
陈之尧, 刘捷威, 崔浩, 张利*, 苏成勇*, 化学学报, 2019, 77(3), 242-252

金属有机骨架的高通量计算筛选研究进展
刘治鲁, 李炜, 刘昊, 庄旭东, 李松*, 化学学报, 2019, 77(4), 323-339

磷酸基多孔芳香骨架材料用于提取铀离子
李樟楠, 沙浩岩, 杨南, 元野*, 朱广山, 化学学报, 2019, 77(5), 469-474

含氟共轭微孔聚合物的制备及其吸附应用研究
岳勇, 钱祉祺, 孔凡安, 肖琴, 任世杰*, 化学学报, 2019, 77(6), 500-505

共价有机框架在能源存储及转化中的研究进展
彭正康, 丁慧敏, 陈如凡, 高超, 汪成*, 化学学报, 2019, 77(8), 681-689

金属有机骨架材料ZIF-8富集黄芩中黄芩苷的新方法
郭文娟*, 于洁, 代昭, 侯伟钊, 化学学报, 2019, 77(11), 1203-1210

太阳能电池及材料

钙钛矿材料组分调控策略及其光电器件性能研究进展
陈薪羽, 解俊杰, 王炜, 袁慧慧, 许頔, 张焘, 何云龙, 沈沪江*, 化学学报, 2019, 77(1), 9-23

N,N-二甲基碘化铵 染料敏化太阳能电池钙钛矿前驱体电解质的高效添加剂
武文俊*, 信成浩, 逄智涵, 徐梁, 李晨, 化学学报, 2019, 77(6), 545-550

D-π-A-π-D型非掺杂小分子空穴传输材料的合成及其在反向钙钛矿太阳能电池中的应用
王梦涵, 万里, 高旭宇, 袁文博, 方俊峰*, 陶友田*, 黄维, 化学学报, 2019, 77(8), 741-750

反式钙钛矿太阳能电池研究进展
杨英, 朱从潭, 林飞宇, 陈甜, 潘德群, 郭学益*, 化学学报, 2019, 77(10), 964-976

稀土材料

Pd催化层对含氧氢化钇(YHxO)薄膜光致变色调节能力的影响
拉毛, 包山虎, 莎仁*, 化学学报, 2019, 77(1), 90-94

纳米材料

纳米零价铁在水相反应中的表面化学和晶相转化
刘静, 顾天航, 王伟, 刘爱荣*, 张伟贤, 化学学报, 2019, 77(2), 121-129

纳米尺度的消化熟化及其在单分散纳米材料制备中的应用
李东祥*, 高媛媛, 张晓芳, 夏海兵*, 化学学报, 2019, 77(4), 305-315

水热法制备低维氮化硼纳米结构的研究进展
王海旭, 杨光, 程天舒, 王宁*, 孙蓉*, 汪正平, 化学学报, 2019, 77(4), 316-322

可控释放一氧化碳的纳米材料及其生物医学应用
张晓蕾, 田甘, 张潇*, 王清*, 谷战军, 化学学报, 2019, 77(5), 406-417

溶剂热法制备纳米氧化镍及其表征
陈甜, 杨英*, 赵婉玉, 潘德群, 朱从潭, 林飞宇, 郭学益*, 化学学报, 2019, 77(5), 447-454

生物无机、分子影像

¹²⁴I原位标记有机黑色素纳米粒子的制备及初步分子影像研究
夏雷, 程震, 朱华*, 杨志*, 化学学报, 2019, 77(2), 172-178

功能化金属-有机框架材料在肿瘤治疗中的研究进展
曾锦跃, 王小双, 张先正*, 卓仁禧, 化学学报, 2019, 77(11), 1156-1163

稀土纳米晶用于近红外区活体成像和传感研究进展
熊麟, 凡勇, 张凡*, 化学学报, 2019, 77(12), 1239-1249

具有AIE效应的Eu(III)-聚(N-乙烯基吡咯烷酮)配位聚合物Pdots的制备及双色肿瘤细胞成像
关晓琳*, 李志飞,王林, 刘美娜, 王凯龙, 杨学琴, 李亚丽, 胡丽丽, 赵小龙, 来守军, 雷自强,
化学学报, 2019, 77(12), 1268-1278

 

分析/环境化学

电化学分析、生物传感

基于胶束反向扫集的毛细管电泳量子点电化学发光研究
张召香*, 刘玉洁, 王琪, 王静静, 化学学报, 2019, 77(2), 179-183

荧光核酸适配体功能化氧化石墨烯生物传感器用于快速检测氯霉素
卢静荷, 谭淑珍*, 朱雨清, 李伟, 陈天啸, 王瑶, 刘陈, 化学学报, 2019, 77(3), 253-256

纳米孔技术对PD-1抗原抗体结合检测的实验研究
傅方舟, 张志诚, 孙倩怡, 徐冰, 沙菁㛃*, 化学学报, 2019, 77(3), 287-292

口腔癌相关唾液肿瘤生物标志物的分析检测研究进展
金鑫, 王晓英*, 化学学报, 2019, 77(4), 340-350

基于金纳米颗粒的比色传感体系用于前列腺特异性膜抗原的检测
冯婷婷*, 高首勤, 王堃, 化学学报, 2019, 77(5), 422-426

Aerolysin纳米孔核酸检测灵敏区域的协同相互作用探索研究
李孟寅, 应佚伦, 龙亿涛*, 化学学报, 2019, 77(10), 984-988

基于Aerolysin纳米孔道对单个c-di-AMP分子的检测研究
牛红艳, 胡正利, 应佚伦*, 龙亿涛, 化学学报, 2019, 77(10), 989-992

电位调控电解质迁移过程的ToF-SIMS可视化研究
夏海伦, 华鑫*, 龙亿涛*, 化学学报, 2019, 77(11), 1164-1167

细胞分泌物中的聚糖分析
熊莹莹, 陈云龙, 鞠熀先*, 化学学报, 2019, 77(12), 1221-1229

DNA-二维纳米片层材料传感平台的构建及其应用
迟景元, 李晶, 任少康, 苏邵, 汪联辉*, 化学学报, 2019, 77(12), 1230-1238

多感知集成的柔性电子皮肤
赵帅, 朱荣*, 化学学报, 2019, 77(12), 1250-1262

色谱、质谱

电子捕获裂解质谱研究进展
汪泽, 黄漪铃, 任娟, 陈相峰*, 陈德华*, 化学学报, 2019, 77(2), 130-142

倍硫磷的甲基在分子内和分子间迁移的质谱研究
任响, 张小平, 王雨芬, 曹静瑜, 程媛媛, 冯守华*, 陈焕文*, 化学学报, 2019, 77(4), 358-364

血清肌钙蛋白I液相色谱串联质谱法建立及优化
李亚男, 季伙燕, 王天一, 沈蕾, 施秀英, 王建新*, 化学学报, 2019, 77(6), 539-544

光谱分析

Au/Ag复合纳米笼在表面增强拉曼光谱中的应用
王猛*, 闫昕*, 韦德泉, 梁兰菊, 王岳平, 化学学报, 2019, 77(2), 184-188

微流控芯片结合表面增强拉曼光谱实时监测α-苯乙醇的微量合成反应
刘娇, 孙海龙, 印璐, 袁亚仙*, 徐敏敏, 姚建林*, 化学学报, 2019, 77(3), 257-262

基于功能化Fe₃O₄@Ag纳米粒子快速检测Hg^2＋的SERS方法
左方涛, 徐威, 赵爱武*, 化学学报, 2019, 77(4), 379-386

环状芴基张力半导体拉曼光谱理论与实验研究
薄一凡, 刘玉玉, 常永正*, 李银祥, 张效霏, 宋春元, 许卫锋, 曹洪涛*, 黄维*, 化学学报, 2019, 77(5), 442-446

纳米ZnO的表面增强拉曼散射效应来源研究
倪宇欣, 张晨杰, 袁亚仙*, 徐敏敏, 姚建林*, 化学学报, 2019, 77(7), 641-646

表面增强拉曼光谱检测二噁英类化合物研究进展
程劼, 王培龙*, 苏晓鸥*, 化学学报, 2019, 77(10), 977-983

g-C₃N₄/Ag纳米复合材料表面增强拉曼基底对婴幼儿糖果中的罗丹明B的痕量检测
马超, 武佳炜, 朱琳, 韩晓霞, 阮伟东, 宋薇*, 王旭*, 赵冰, 化学学报, 2019, 77(10), 1024-1030

环境化学

溶液制备过程引入的甲醇对阿特拉津UV光氧化速率和降解机理的影响
刘玉灿*, 苏苗苗, 张岩, 段晋明, 李伟, 化学学报, 2019, 77(1), 72-83

层状双金属氢氧化物及复合材料对放射性元素铀的吸附及机理研究
王宁, 庞宏伟, 于淑君, 顾鹏程, 宋爽, 王宏青*, 王祥科*, 化学学报, 2019, 77(2), 143-152

NH₃与Cl₂在γ-Al₂O₃颗粒物表面的非均相反应
唐思群, 马玲玲*, 罗敏, 张朝晖, 邱烨, 冯烁, 夏传琴, 金永东, 徐殿斗*, 化学学报, 2019, 77(2), 160-165

典型无机含氧酸自由基的特性
王晨, 陈瑞, 宋林, 张乃东*, 化学学报, 2019, 77(3), 205-212

UiO-66/CoSO₄复合材料对环境中盐酸左氧氟沙星的高效去除
朱桂芬*, 陈乐田, 程国浩, 赵娟, 杨灿, 张耀宗, 王醒, 樊静*, 化学学报, 2019, 77(5), 434-441

OH自由基总反应性的实地测量
杨新平, 王海潮, 谭照峰, 陆克定*, 张远航*, 化学学报, 2019, 77(7), 613-624

废水中有机污染物降解机理的研究方法
李午阳, 徐乐瑾*, 化学学报, 2019, 77(8), 705-716

敌敌畏及其代谢产物对青海弧菌和秀丽线虫的联合毒性
郑乔峰, 居珍, 刘树深*, 化学学报, 2019, 77(10), 1008-1016

非均相芬顿体系协同去除复合双污染物 化学转化, pH影响和机理分析
杨波, 张永丽*, 化学学报, 2019, 77(10), 1017-1023

氧化石墨烯在水体中的迁移转化机制研究
石磊, 庞宏伟, 王祥学, 张盼, 于淑君*, 化学学报, 2019, 77(11), 1177-1183

N,N-二甲基正辛胺/十六烷混合体系液液相变吸收SO₂
李雪霏, 陈玲, 许胜超, 赵文波*, 化学学报, 2019, 77(12), 1287-1293

化学生物学

4-硫代尿嘧啶与色氨酸光致电子转移反应研究
琪其格, 杨春帆*, 夏烨, 刘坤辉, 苏红梅*, 化学学报, 2019, 77(6), 515-519

胞嘧啶脱氨基化酶APOBEC3家族及其与核酸复合物结构研究进展
金交羽, 严小璇, 刘亚平, 蓝文贤, 王春喜, 许斌*, 曹春阳*, 化学学报, 2019, 77(11), 1089-1098

 

由于8-氮杂鸟嘌呤（8-AG）的氧化还原电势比鸟嘌呤（G）更低，所以单电子氧化嵌有8-AG的DNA后，空穴最终会被8-AG捕获形成8-氮杂鸟嘌呤自由基阳离子（8-AG^·+）.因为酸性的急剧增强，8-AG^·+一般会发生脱质子反应.在本工作中，在M06-2X/6-31+G（d）理论水平，使用显性水分子和连续溶剂化模型模拟8-AG^·+的溶剂化效应，对其脱亚氨基质子（N（1）-H）反应进行了研究.发现位于8-AG^·+中N（1）-H、O（6）、N（2）-H附近以及在O（6）水分子附近稍微远离8-AG^·+的4个水分子会对8-AG^·+脱质子反应产生重要影响，质子从8-AG^·+传递到溶液中具有方向性；最后，通过进一步在N（2）-H、N（3）、O（6）、N（7）和N（8）等位点附近添加水分子（9H₂O）得到了更加精确的8-AG^·+脱质子反应能垒（19.5 kJ/mol）.

C₄～C₆碳氢化合物作为重要的化工原料和能源，在传统的石化工业生产中，主要通过精馏进行分离提纯，此过程能耗高、设备费用昂贵、经济效益低.利用固体吸附剂进行吸附式分离，不仅可以降低能源成本，而且可以提高效率.金属有机框架（metal-organic frameworks，MOFs）作为一类由金属离子或团簇和有机单体组装而成的晶态多孔材料，具有高孔隙率、规整开放的孔道、丰富的官能团和多样的结构，在气体储存与分离中有着良好的应用前景.介绍了C₄～C₆碳氢化合物分离的重要性，并从MOFs分离机制出发，概述了目前MOF材料用于分离纯化C₄～C₆碳氢化合物的分离机理和研究进展，为开发新型具有良好分离性能的MOF材料提供研究思路.

随着电动汽车和储能电站等电力设备的快速发展，对高能量密度的锂离子电池的需求日益增加.高比容量（>250 mAh·g^-1）的富锂锰基正极材料，有望成为锂离子电池实现高比能量（>350 Wh·kg^-1）的关键正极材料.富锂锰基正极材料的Li₂MnO₃相和晶格氧参与电化学反应使其拥有了高容量，但这也导致表面结构和成分容易发生变化，进而造成富锂锰基正极材料存在着诸如首次库伦效率低、倍率性能差和循环后电压和容量衰减严重等问题.因此，本文综述了富锂锰基正极材料的表面包覆、表面掺杂和表面化学处理三种表面改性方法，并进一步讨论了三种表面改性方法对材料性能提升的机制机理和优缺点.在此基础上，介绍了近些年基于多方法的表面联合改性工作.通过对富锂锰基正极材料进行表面联合改性，不仅可以改善其结构稳定性和抑制电极/电解液界面副反应，而且可以缓解其在循环过程中不断发生的结构转变和晶格氧的析出问题.最后，对富锂锰基正极材料表面改性研究方向进行了总结和展望.

以1，3，5-三苯酰基苯（TBP）作为电子受体，1，8-二甲基咔唑（DmCz）和1，3，6，8-四甲基咔唑（TmCz）分别作为电子给体，合成了两种新的热活化延迟荧光材料TBP-DmCz和TBP-TmCz.热重和差热测试结果表明，这两种材料都具有高热稳定性.理论计算显示，材料的最高电子占据轨道和最低电子未占轨道分别分布在咔唑和1，3，5-三苯酰基苯结构单元上，两种分子轨道几乎没有重叠，具有热活化延迟荧光材料分子轨道的典型特征.分子轨道能级测算结果显示，增加咔唑结构单元上甲基的数量，能明显升高材料的最高电子占据轨道能级.TBP-DmCz和TBP-TmCz的最低激发单重态和最低激发三重态间能级差（ΔE_ST）都非常小，分别为0.05和0.01 eV.在甲苯溶液中，两种材料均表现出了明显的分子内电荷转移跃迁吸收，TBP-DmCz和TBP-TmCz的发光峰分别出现在488和502 nm.用TBP-DmCz和TBP-TmCz作为掺杂客体材料制备出了两种高性能电致发光器件，器件的最大外量子效率分别达到了13.6%和18.3%.

灯盏花甲素(apigenin-7-O-β-D-glucuronide, 1)和乙素(scutellarin, scutellarein-7-O-β-D-glucuronide, 2)是灯盏花素(breviscapine)中的两种主要黄酮苷成分, 具有抗氧化、抗肿瘤和治疗老年痴呆等生理活性; 大波斯菊苷(apigetrin, 3)、车前子苷(plantaginin, 4)、apigenin 7-O-β-D-xylopyranoside (5)、apigenin 7-O-α-L-rhamnopyranoside (6)等黄酮-7-O-糖苷也具有相似的结构和生理活性. 本工作针对黄酮苷元(芹菜素7和野黄芩素8)溶解度差、7位羟基酸性强而亲核性较弱以及糖醛酸糖基化给体反应活性较弱的问题, 综合利用使苷元有效增溶的保护基策略、金(I)催化的糖苷化方法和后期糖醛酸氧化策略, 高效构建了黄酮-7-O-葡萄糖醛酸结构, 并经统一的保护基脱除完成了灯盏花甲素(1) (36%)和乙素(2) (7%)的合成. 采用相似的策略, 从苷元出发分别以4~7步完成了天然黄酮-7-O-糖苷3~6的合成.

恶性肿瘤由于其易转移、复发等特点，已经严重危害到人类的生命健康.近年来，研究人员设计了大量纳米药物载体，将抗肿瘤药物安全有效地运载到肿瘤，有效地提高了药效并降低了毒副作用.金属有机框架材料（metal-organic frameworks，MOFs）是一类有序、多孔的晶态材料，具有比表面积大、结构可设计性强、易生物降解等独特优势，已经被广泛应用于气体吸附与分离、催化、药物传递、生物大分子固载以及肿瘤治疗等方面.目前，基于MOFs的生物医用研究主要集中在MOF材料的可控合成，表面修饰，基于MOF独特理化性质发展的多模式成像技术以及肿瘤靶向的药物运载技术等几个方面.主要介绍了基于MOFs构建的生物功能化材料在肿瘤治疗中的应用，并对其在生物医学领域的应用进行了展望.

粒径小于10 nm的金纳米颗粒（Au NPs）具有高的表面积与体积比，因此具有极强的催化活性，在催化领域应用广泛.传统湿法合成的金纳米颗粒浓度过低，需要进一步富集才能满足实验要求.然而，小粒径Au NPs在浓缩过程中容易聚集，失去催化活性.在保持催化活性的同时，浓缩小粒径的AuNPs是一个挑战.本工作用500 nm硅烷化修饰的SiO₂颗粒，通过静电相互作用吸附5 nm Au NPs，在室温下自组装形成Au NPs@SiO₂复合物.Au NPs的负载效率可达99.5%，每个SiO₂上负载的Au NPs高达800～1000个，大大提高了Au NPs有效浓度，并且富集到SiO₂表面的Au NPs不会团聚.催化活性研究结果显示，制备得到的Au NPs@SiO₂的催化活性是同浓度Au NPs的3倍.该复合物颗粒重复使用5次后，催化转换效率仍能保持在80%左右.该复合物颗粒能稳定保存一个月，结构和催化活性不变.并且，通过调节Au NPs在SiO₂表面的组装密度，可精确调控Au NPs@SiO₂催化活性.本工作提供了一种制备高浓度小粒径Au NPs的简单方法，并大大提高了Au NPs催化活性，该方法在富集其它小粒径纳米颗粒中具有广泛应用.

环二腺苷酸(c-di-AMP)是原核细胞中普遍存在的第二信使, 不仅能够有效调控细胞生长、离子转运、细胞壁代谢平衡等多种生理过程, 还能引发I型干扰素应答, 激发机体天然免疫反应. 本实验使用单个气单胞菌溶素(Aerolysin)纳米孔道蛋白构建的单分子界面, 对c-di-AMP进行单分子测量研究. 为提高Aerolysin纳米孔对带负电小分子化合物的测量灵敏度, 本实验利用LiCl为支持电解质, 有效屏蔽Aerolysin孔口表面负电荷, 减小c-di-AMP与Aerolysin纳米孔之间的静电排斥, 从而显著增强了Aerolysin纳米孔道对单个c-di-AMP分子的检测能力. 实验结果显示, 在90 mV电压下, 每分钟在LiCl中获得的有效穿孔事件的数量最高可达同条件KCl支持电解质的30倍, 且有效穿孔事件占总体事件的比例在不同电压下提升了7~11倍. 进一步表明, 使用LiCl支持电解质, 可有效增强Aerolysin孔道对带负电小分子化合物的测量灵敏度. 因此, 本研究实现了Aerolysin纳米孔道对单个环二核苷酸的高灵敏免标记检测, 有望为单分子水平上阐明新型免疫干扰机制提供新的分析方法.

大气颗粒物中挥发性物质的气粒分配问题是大气科学研究的热点.选择典型的高粘度态模型体系、硝酸铵/蔗糖体系以及硝酸铵/硫酸镁体系，利用光镊-受激拉曼光谱技术原位获得液滴的自发拉曼和受激拉曼信号，同时观察回音壁（WGM）模式，利用米氏散射理论对一系列的WGMs峰位在给定范围内的粒子半径和折射率进行模拟计算，通过Maxwell方程精确计算了两个体系中硝酸铵在不同相对湿度（RH）下的有效饱和蒸汽压值，结果表明，在低湿度下的超粘态液滴中硝酸铵的有效饱和蒸汽压比纯硝酸铵的饱和蒸汽压低1～3个数量级.显然，低相对湿度下，液滴中硝酸铵的挥发受到了抑制.

二氧化碳（CO₂）是一种丰富、廉价、无毒以及可再生的一碳资源，也是一种可用于聚合的绿色单体.基于CO₂的聚合是近年来的研究热点之一.目前广泛报道的是CO₂和环氧单体的聚合反应，经过几十年的发展已经成功实现工业化生产.最近几年，一些CO₂参与的新型聚合反应被陆续报道，这些工作大都通过两种途径实现从CO₂到高分子材料的转变.第一个途径是先将CO₂转化为可以聚合的单体，例如：内酯、环状碳酸酯和2，5-二呋喃甲酸等，再利用开环或者逐步聚合将单体转化为聚合物；另一个途径是直接以CO₂为单体和其他类型单体共聚得到聚合物.这两种途径对于发展CO₂参与的新型聚合反应，拓展CO₂基聚合物种类都具有重要意义.本综述按照CO₂直接还是间接参与聚合反应分类总结了近年来在CO₂制备高分子材料方面的进展，并对未来发展方向进行了简单阐述.

金属有机框架材料（metal-organic frameworks，MOFs）因具有高比表面积、高孔隙率以及可调的孔结构及孔内环境，在气体吸附、分离以及催化等方面展现出巨大应用潜力.由于水蒸气广泛存在于空气和各类工业气体中，深入理解MOFs与水蒸气之间相互作用机制，并开发具备高水稳定性以及水蒸气吸附与脱附行为可调的MOFs，不仅具有显著的科学意义，而且对推动MOFs的实际应用具有重要的现实意义.本综述将围绕以下内容展开论述：高水稳定性MOFs的设计规律；MOFs对水蒸气的吸附/脱附行为；吸水MOFs在工业气体干燥、沙漠取水、吸附式热泵以及室内湿度调节等领域的应用.

偶氮苯衍生物因其具有特殊的共轭体系常用作光开关特性的三阶非线性光学（NLO）开关材料，但有部分带有特殊基团的偶氮类分子在一般条件下无法显示其性能.然而，这类分子在被调节之后能展示出优异的光控的NLO开关性能.以无光控的NLO开关性能的5-（N-4-偶氮苯基）氨甲基间苯二甲酸为研究对象，并对其潜在的光控NLO开关性能进行调控.经过调节后的这类分子在光照条件下能顺利地经历可逆的顺反异构化反应，且产生三阶非线性性能的转换.其Z-扫描实验结果显示处于反式构型的材料展示出反饱和吸收和自散焦特性；在光照之后，这类材料转化为顺式构型并展现出饱和吸收和自聚焦行为.三阶NLO性能的转换是由于材料的结构发生转变其内部电子产生重排，使得它们在激光刺激下产生不同的响应机制.

具有类人皮肤功能的柔性电子皮肤，由于其在可穿戴电子、健康监测、智能机器人、智能假肢等领域具有广阔的应用前景已成为研究热点，这些应用需求对电子皮肤的传感功能、结构特征、信号处理等提出了特殊要求.本综述从人体皮肤感知功能出发，论述了电子皮肤所需具备的关键传感功能和实现方法，包括压力、温度、湿度、流场、材质等信息传感；综述了多感知集成技术，主要分为直接集成法、功能材料法和检测统一法等三种，论述了各种方法的优缺点；最后提出柔性电子皮肤在多感知集成方面所面临的挑战和发展方向.

金属有机骨架（MOFs）材料因其结构和组成特点在重金属离子的吸附和预富集方面表现出独特优势，在重金属离子的光学传感方面显示出极大的应用潜力，但其导电性较差，这大大限制了其在电化学传感领域的应用.制备了一种功能化的金属有机骨架复合材料——热还原氧化石墨烯-金-沸石咪唑酯骨架材料（RGO-Au-ZIF-8）.该复合材料具有较本体MOF显著改善的电化学性质，利用其构建电化学传感平台实现了对水相溶液中铅离子（Pb²⁺）和铜离子（Cu²⁺）的同时灵敏检测.借助扫描电子显微镜、透射电子显微镜、紫外可见吸收光谱法和各种电化学技术对所制备材料及其修饰电极的形貌、结构和电化学特性进行了表征.采用阳极溶出伏安法（DPASV）对水相溶液中的Pb²⁺和Cu²⁺进行检测，并对检测溶液pH、沉积时间和沉积电位等实验参数进行了优化.在最优化条件下，该传感平台对Pb²⁺和Cu²⁺的检测线性浓度范围分别为0.005～10（Pb²⁺）和0.01～10（Cu²⁺）μmol·L^-1，检测限为2.6×10^-9（Pb²⁺）和7.8×10^-9（Cu²⁺） mol·L^-1.此外，还对该传感平台的选择性、重现性和稳定性进行了考察，并进行了实际水样中Pb²⁺和Cu²⁺的回收实验.该工作为重金属离子的同时、快速且灵敏的检测提供了一种新的平台，并大大拓展了MOFs材料的电化学应用.

N-酰亚甲基-2-吡啶酮是一类非常重要的结构单元, 广泛存在于天然产物和其它具有生物活性的化合物中. 其合成通常是通过2-羟基吡啶与相应的亲电试剂发生分子间亲核取代反应. 然而, 由于2-羟基吡啶的双亲核特性, 这一方法往往面临着N/O化学选择性难以控制的问题. 报道了一例钯催化三组分烯丙基取代反应, 化学专一性地合成难以构建的大位阻N-酰亚甲基-2-吡啶酮衍生物, 收率最高可达98%, 未见有O-烷基化副产物的生成. 该反应可以在克级规模下进行, 依然取得98%的收率. 本方法所得到的N-酰亚甲基-2-吡啶酮产物经过简单转化, 可方便地制得含吡啶酮结构的非天然氨基酸类化合物. 实验结果显示, 该三组分反应是经过一个串联的亲核取代和烯丙基取代反应而专一性地合成N-酰亚甲基-2-吡啶酮衍生物.