化学学报

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化学学报1965 Vol.31
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论文酸度和光照对草酸盐-高锰酸钾法测定软锰矿有效氧的影响

贝远禔, 赵皇民

化学学报 1965, 31 (1): 1-6.

摘要 (388)

PDF (406KB)(482)

测定软锰矿中的有效氧,常遇到:(1)两化验室对同一矿样的分析结果差异较大,(2)用同一操作规程复验同批样品测定结果波动.总之,重现性很差.在各种测定方法中,一般常用的是草酸盐法、亚铁盐法和亚砷酸盐法.按照通常规定,亚铁盐法必须采用隔绝空气操作;草酸盐和亚砷酸盐法则否.但依据Katz等的实验,草酸盐法也需在惰性气氛中操作,才能得与亚铁盐法一致的结果.由我们以往的经验,亚砷酸盐法的测定结果也不稳定.目前最通用的是草酸盐法.这种经典方法由于所需仪器、药品和操作都很简便,所以大家仍乐于采用;只是经过衍变,在操作上各有不同而已.

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论文醇在铜铬氧化物上的催化脱氢——Ⅰ.伯醇

孙承谔, 王秀山

化学学报 1965, 31 (1): 7-11.

摘要 (403)

PDF (351KB)(527)

分子结构对醇催化脱氢速率的影响已有多人研究.最早,Palmer等曾研究各种醇在还原铜催化剂上的脱氢,找出在同样条件下所有伯醇的脱氢速率相同.而仲醇的脱氢速率约为伯醇五倍.同时,Constable还观察到在还原铜催化剂上乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇的活化能相同.随后,Борк等在还原铜和沉淀铜上的脱氢研究也认为醇的烃基大小对活化能影响不大.Баландин及其同事研究在氧化物催化剂上各种结构醇的脱氢动力学.结果表明,取代基链的长短,基的形状和在醇中的位置不同皆影响脱氢的活化能.

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论文 2-(β-甲氧基乙基)吡啶的极谱分析

韩组康, 章元琅, 袁倬斌

化学学报 1965, 31 (1): 12-17.

摘要 (341)

PDF (501KB)(549)

交流电示波极谱法与普通极谱法都可用以测定2-(β-甲氧基乙基)吡啶.用交流电示波极谱法与0.1M氢氧化钠底液时,2-(β-甲氧基乙基)吡啶的(dV/dt)-V曲线上,在阴极支与阳极支各有一切口.浓度为10m M,温度在25℃时,阴极支与阳极支的切口电位,分别为-1.33和-1.28伏(对S.C.E.).浓度在2—40mM范围内,可根据阴极支的切口高度测定此种化合物.以下三种现象足以证明2-(β-甲氧基乙基)吡啶在滴汞电极上形成吸附膜并使双电层的电容迅速改变而产生切口:(1)此化合物能使二价铅离子在阴极支上的切口消失.(2)其dV/dt(即曲线的高度)约为0.1M氢氧化钠底液的二倍.(3)升高电解波的温度,则切口缩短.就这些现象说,2-(β-甲氧基乙基)吡啶与吡啶极相似,但可根据切口电位区分.用普通极谱法与0.1M氢氧化钠底液时,2-(β-甲氧基乙基)吡啶产生良好的极谱波.浓度在6—51mM范围内,波高与浓度成线性关系.浓度为1.0×10^-2M,温度在25℃,校正的半波电位为1.23伏(对S.C.E.).改变汞柱高度时,i_d/h^1/2值极近常数.提高电解液的温度,极谱电流略为升高.后两种试验都证明普通极谱法的电极过程是扩散控制的.吡啶在相同条件下不产生极谱波.

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论文锑(Ⅲ)-乙二胺四乙酸络合物的极谱研究

汪尔康, 张仁斌

化学学报 1965, 31 (1): 18-28.

摘要 (435)

PDF (755KB)(757)

在酸性4M氯化钠溶液中得到一很好的锑(Ⅲ)可逆扩散波.此波随加入乙二胺四乙酸量而减低、且稍向负电位移动,在更负电位处又出现另一不可逆波,二波之和与溶液pH和乙二胺四乙酸的浓度无关.经多种实验的验证,第一波(较正波)为可逆三电子反应动力波,是受络合物SbY的离解速率控制.用Koryta提出的动力波半波电位求络合物稳定常数的方法测定锑(Ⅲ)-乙二胺四乙酸络合物的稳定常数和反应自由能等热力学函数;用Hanus近似法推出动力电流方程式,测定络合物离解速率常数和反应活化能;并探讨各相应的电极过程.

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论文有机磷化合物中取代基电负性对P=O及P=S振动频率的影响

陈文驹

化学学报 1965, 31 (1): 29-37.

摘要 (467)

PDF (559KB)(655)

1.有机磷化合物的P=O频率在1160-1400厘米^-1,P=S频率在540-750厘米^-1.这些频率都因取代基不同而变化很大,随取代基电负性增大,频率也显著提高.2.P=O频率与取代基电负性和∑x之间呈良好的直线关系,其经验公式可写为
υ_P=0=37.5∑x+950.
1 利用这式,如果知道某一分子的P=O频率,就可求其取代基的电负性.3.P=O频率的移位主要是由于取代基诱导效应的作用,使P=O键的力常数发生变化而引起.4.P=S频率的移位较为复杂.除取代基的诱导效应外,当与P=S键直接相联的是第三或第四周期的硫、氯或溴原子时,这些原子还可能对P=S键产生另一效应,足以提高P=S键强度.

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论文第五、六族元素的有机化合物在合成中应用的研究——Ⅰ.甲氧羰基亚甲基三苯基胂与羰基化合物的反应

黄耀曾, 丁维钰, 郑焕盛

化学学报 1965, 31 (1): 38-41.

摘要 (396)

PDF (276KB)(543)

应用Wittig试剂与羰基化合物反应以合成烯类衍生物的研究,近年来有很大的进展^[1].以砷代替磷所制成的Wittig类型的试剂与羰基化合物的反应,结果不完全相似;Henry等用亚甲基三苯基砷与二苯甲酮反应,找出除生成不对称二苯乙烯外,还生成二苯乙醛.

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论文双[1,3-二苯基-2-咪唑烷叉]和几种卤代烷的自由基型反应

蒋锡夔, 张俊逸, 石宇

化学学报 1965, 31 (1): 42-49.

摘要 (322)

PDF (565KB)(698)

在促进自由基型反应的条件(紫外光照射、无溶剂、室温振荡48小时)下,双[1,3-二苯基-2-咪唑烷叉](Ⅰ)与过量四氯化碳反应后生成较复杂产物(转化率约24%),自其中可分离检定二氯化物Ⅲe(约39%),一氯化物Ⅳ(约15%)及少量六氯乙烷.双体Ⅰ与1-氯丁烷反应(转化率约11%),亦可得二氯化物Ⅲe(约52%).同样,自过量1-溴丙烷可得二溴化物Ⅲd(产率约59%,反应转化率约29%),自过量碘乙烷可得二碘化物Ⅲb(产率约70%,反应转化率约41%).在离子型或异裂性的反应条件(室温、乙腈溶液、无引发自由基因素)下,各卤素与双体Ⅰ迅速反应,并以100%转化率及高产率形成其相应二卤化物Ⅲ.计:二氯化物Ⅲe,产率98%;二溴化物Ⅲd,产率90%;二碘化物Ⅲb,产率90%.新化合物Ⅲe及Ⅲd的结构通过几近定量的化学转化、紫外吸收光谱的对比、不同方法合成同一产物的熔点及混合烷点的对比以及元素分析得到证明.本工作说明,双体Ⅰ的反应方式不仅限于作为亲核卡宾Ⅱ的来源.双体Ⅰ本身是活泼分子,既能参与离子型反应,也能参与自由基型反应.

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论文浑水的流变性质

周永洽

化学学报 1965, 31 (1): 50-57.

摘要 (319)

PDF (520KB)(674)

1.本文设计一种适用于沉淀悬浮体的循环式毛细管粘度计;提出“出流校正项”.2.证明浑水的流型曲线从2—3%(重量)开始就过渡为S型.3.结构稳定性系数χ是常数;它和含沙浓度γ的关系如下
A组χ=0.110γ^1.63

B组χ=0.071γ^1.63
γ的单位为公斤·米^-3.4.无量纲准数Ψ=τ²/χ定量描述浑水的结构状态;当Ψ≥4.12,所研究的体系都达到结构的极限破坏状态.5.相对极限粘度与浓度的关系符合Orr等的经验公式.

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论文酒石酸与亚铊、镧及十种二价金属离子的络合常数

吴瑾光, 徐光宪

化学学报 1965, 31 (1): 58-63.

摘要 (779)

PDF (2535KB)(804)

用pH滴定法研究酒石酸与亚铊、镧及镁、钙、锶、钡、铜、锌、镉、钴、镍、锰等十二种金属离子所生成络合物的组成,并测定其稳定常数.

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论文肿瘤的化学治疗——ⅩⅫ.DL-N-二氯乙酰基-7-硝基色氨酸及其有关化合物的合成

翁尊尧

化学学报 1965, 31 (1): 64-71.

摘要 (439)

PDF (550KB)(685)

1.本文叙述以7-硝基吲哚(ⅩⅣ)为原料,合成DL-N-二氯乙酰基-7-硝基色氨酸(Ⅷ)及其乙酯(Ⅺ);从DL-色氨酸(Ⅰ_a)制备DL-N-二氯乙酰基色氨酸(Ⅶ).2.从7-硝基克胺(ⅩⅤ)合成7-硝基吲哚乙酸(Ⅹ)及其甲酯(ⅩⅢ_a)和乙酯(ⅩⅢ_b).3.化合物Ⅷ和Ⅺ对HeLa细胞有明显的抑制作用.

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论文 Kishner-Wolff改良法——Ⅸ.α,β-环氧酮化合物的还原反应

黄鸣龙, 仲同生

化学学报 1965, 31 (1): 72-81.

摘要 (397)

PDF (2827KB)(594)

α,β-环氧甾酮类化合物Ⅰ,Ⅶl及Ⅺ经用Kishner-Wolff改良法还原分别得相应的煤丙醇型化合物Ⅱ,Ⅷ及Ⅻ.至于芳基取代的链状环氧酮化合物ⅩⅦ及ⅩⅩⅡ则分别还原生成相应的吡唑化合物ⅩⅧ及ⅩⅩⅢ.化合物ⅩⅤ用水合肼处理得双羟基化合物ⅩⅥ.对于上述反应产物以及副产物的生成机理曾加以推测.

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论文芳代烷基肼类的化学——Ⅷ.稀水合肼烷基化的继续研究

孙玉善, 许建光

化学学报 1965, 31 (1): 82-85.

摘要 (289)

PDF (264KB)(472)

在第三报中^[1a],曾报告稀水合肼的苄基化之研究结果.本文乃继续探讨稀水合肼的直接β-苯乙基化、α-甲代苄基化和γ-苯丙基化.结果证明用过量并可反复利用的45～50%水合肼进行反应时,若控制温度在95～105°,缓慢滴加相应的芳代烷基氯,剧烈搅拌并回馏反应物,皆可避免多烷基化反应,而又保证单烷基化顺利进行.

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论文库仑滴定剂三价钒

左宗杞, 朱彭龄

化学学报 1965, 31 (1): 86-90.

摘要 (268)

PDF (319KB)(514)

五、四、三和二等价的钒均已用作容量分析中的滴定剂^[1],而用作库仑滴定剂的则只有五价和四价^[2,3].本工作探讨低价钒作为库仑滴定剂的可能.在酸性溶液中氧钒离子在铂电极上还原到三价钒的超电压大,在氢离子放电之前,氧钒离子无显著的电极还原^[4].

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论文微量希土的螯合滴定

洪水皆, 任鸿德

化学学报 1965, 31 (1): 91-95.

摘要 (275)

PDF (368KB)(495)

直接或间接螯合滴定常量希土元素已有评述^[1].但有关微量希土元素的螯合滴定之报导不多,Flaschka^[2]曾借铬黑T等作指示剂于直接或间接滴定少量轻希土元素和钇.程广禄^[3]曾报告借PAN作指示剂,以铜返滴定微量希土元素.Лауэр等^[4]曾借纸层析法分离后,继以偶氮胂作指示剂,用氯化镧溶液返滴定以测定个别希土元素.

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论文有机磷化合物的研究——Ⅱ.O-烷基-O-取代苯基-乙基硫代膦酸酯类的合成

吴钧和, 王新民, 孙熊鸣

化学学报 1965, 31 (1): 96-99.

摘要 (337)

PDF (262KB)(761)

烷基与磷原子直接相连的膦酸酯类杀虫剂在农业上迄今尚未大量应用,但在文献中已有不少报告.Hoffmann等合成O-乙基-O-乙硫乙基-甲基硫代膦酸酯,并经试验证明是强杀虫剂,Aaron等合成前述化合物的左及右旋体.Fukuto等称O-烷基-O-对硝基苯基-烷基膦酸酯的杀虫效力强大,尤其是对蚊、蝇、(虫非)蠊.最近Schegk等曾制备一系列烷基膦酸酯类杀虫剂,并证明具低毒高效的性能.我们制备一些O-烷基-O-取代苯基-乙基硫代膦酸酯;目的在寻找对动物毒性较小而杀虫效力较大的杀虫药剂.

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论文碳-14试样自吸收的校正

郭慎独, 顾其顺, 李云華

化学学报 1965, 31 (2): 101-110.

摘要 (425)

PDF (679KB)(437)

本文从试样盘具反散射以及試样本身具自吸收、自散射和反散射本領的观点出发,提出一綜合性半經驗自吸收公式:I=m/(am+be^-cm)其中I——试样厚度为m时測得的放射性強度;m——試样厚度;a,b,c——常数.利用同一碘-14标記乙醛制出的不同厚度的标記碳酸鋇和标記2,4-二硝基苯腙試样証明上式在外推至厚度为无限薄时仍然适用.这就能利用任意厚度的試样进行放射性強度的絕对测量.将上式与現有的負指数型和双曲綫型自吸收公式比較,可明确后两經驗公式的缺点以及其适用范围.

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论文硼氮六环的化学——Ⅰ.B-三氯代-N-三对溴苯基硼氮六环的Grignard反应

曾繁杰, 蒋丽金

化学学报 1965, 31 (2): 111-117.

摘要 (377)

PDF (488KB)(504)

在甲苯中可以从三氯化硼及对溴苯胺一步合成(C1B·N·C₆H₄·Br-P)₃,产品含半分子甲苯(Ⅰ).若改用氯苯作溶剂,則得不含溶剂的产品(Ⅱ).本文并研究合成条件对产率的影响,找出加入三乙胺不能提高产率.B-苯基衍生物的粗产物易自氧化而遭破坏,但相应的脂肪烴基衍生物則較稳定.仲丁基衍生物的得率可采用在乙醚中长期回流的方法而提高.在本实驗中合成六种(RB·N·C₆H₄·Br-P)₃(R=C₆H₅,CH₃,n-C₄H₉,i-C₄H₉,sec-C₄H₉,CH₂=CHCH₂)型化合物.(CH₃B·N·C₆H₄·Br-p)₃的产率为56%.据初步实驗的結果表明B-三烯丙基-N-三对溴苯基硼氮六环不易自行聚合.

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论文中性络合剂对强电解质溶液电导的影响——Ⅰ.阳离子酸1-C₁₀H₇NH₃⁺及C₆H₅NH₃⁺的电离常数的测定

刘为濤, 邓郁

化学学报 1965, 31 (2): 118-125.

摘要 (446)

PDF (494KB)(420)

在含成络离子的強电解貭溶液中,加入中性絡合剂,溶液的电导将随之而变.在強电解貭可以視为全部电离,阴离子不参与絡合作用的条件下,本文根据电解貭溶液的导电机理导出表达这种影响的定量方程式.从这基本方程式出发,在溶液中成絡阳离子的总浓度很小,从而各級絡离子的浓度都极为稀薄,∧₀,∧₁,∧₂,…A_n等均可視为常数的条件下,根据中性絡合剂对強电解貭溶液电导的影响可测定絡合物的稳定常数.我們称此法为“电导函数法”.实驗怔明,在适当的体系中,应用电导函数法可测定絡合物的稳定常数.在本文的两体系中,利用电导函数法測得的稳定常数与文献值尚称符合.

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论文 5-羟基色胺类似物——Ⅲ.若干5-取代的2-二烃胺甲基苯并咪唑之合成

周啓霆, 嵇汝运

化学学报 1965, 31 (2): 126-132.

摘要 (358)

PDF (453KB)(449)

十二种4-取代的2-硝基-(二烴胺基乙酰)苯胺(Ⅰ_a-1)在稀醋酸中以次硫酸鈉处理,一步“还原环化”成相应的5-取代的2-二煙胺甲基苯并咪唑(Ⅱ_a-1).

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论文甾体化合物 XLⅢ.16 α,17α-环氧-16β-甲基-20-羰基甾体化合物的铝氢化锂还原

蔡祖惲, 黄鸣龙

化学学报 1965, 31 (2): 133-140.

摘要 (463)

PDF (2639KB)(597)

16α,17α-环氧-16β-甲基-△⁵-3β-羥基孕甾烯-20酮(Ⅱ)经铝氢化鋰还原,得化合物3β,20β,17α-三羟基-16α-甲基-△⁵-孕甾烯(Ⅶ_a)、3β,20α,17α-三羟基-16α-甲基-△⁵-孕甾烯(Ⅷ_a)和3β,20β,17α-三羟基-16-次甲基-△⁵-孕甾烯(Ⅸ_a).其结构均经降解反应证明,又C₂₀-羟基的构型根据降解反应速度、分子模型及比较分子旋光差而推定.

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论文甾体化合物 ⅩLⅣ.甾体C₆-溴化物构型的变化

黄鸣龙, 金善炜

化学学报 1965, 31 (2): 141-148.

摘要 (492)

PDF (521KB)(662)

在试行从Ⅰ经Ⅲ做成Ⅳ时,找出Ⅲ易起消除反应生成Ⅴ和Ⅵ.又找出Ⅴ和Ⅵ及Ⅷ和Ⅸ的C₆-溴原子构型在酸性溶液中能相互变化,所得C₆-α-溴和C₆-β-溴之量几相等,不似C₆氯化物的两立体异构体Ⅹ及Ⅺ符合通常横键较稳定的规则.Ⅹ用酸处理能得产率较佳的Ⅺ,而Ⅺ经同样处理,则其构型几乎不变.

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论文二苯基乙炔在有机络作用下的环化缩合

黄耀曾, 戴行义, 陈少龙, 侯国裕, 倪大男

化学学报 1965, 31 (2): 149-154.

摘要 (363)

PDF (448KB)(262)

二苯基乙炔在四氢呋喃溶液中与σ-三苯基铬作用,除获得Zeiss等报告的产物1,2,3,4-四苯基蓁和六苯基苯外,还分离得9,10-二苯基菲、四苯基乙烯和对三联苯.在乙醚溶液中进行的相同反应也得上述各种产物.由于9,10-二苯基菲的获得,我们对Zeiss机理提供有力的补充的说明:即σ-三苯基铬四氢呋喃絡合物中的四氢呋喃配位体逐步被二苯基乙炔置换,而与铬结合的苯基参加缩合反应,因而形成菲、萘、苯衍生物.至于四苯基乙烯的生成机理,目前尚难肯定.σ-三(邻甲苯基)铬四氢呋喃絡合物与二苯基乙炔作用生成1,2-二苯基-1,2-二(邻甲苯基)乙烯.

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论文二苯基次膦酸晶体和分子结构

梁棟材, 乔国正

化学学报 1965, 31 (2): 155-164.

摘要 (365)

PDF (566KB)(460)

二苯基次膦酸[(C₆H₅)₂P(O)OH]属于单斜晶系,单位晶胞中包含四个分子,晶胞参数为a=11.49Å,b=6.09Å,c=15.78Å;β=100°.空间羣为C_2h⁵=P2₁/c.用Patterson及电子密度函数方法获得原子坐标.键长C……C=1.40Å,P—O=1.49Å,P—C=1.81Å.分子之间尚具较强的氢键,O…H—O—2.74Å.

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论文 Kishner-Wolff改良法——X.数种C₂₀羰基甾体化合物的还原

黄鸣龙, 陈兆容, 周维善

化学学报 1965, 31 (2): 165-170.

摘要 (391)

PDF (364KB)(578)

在螺旋内酯甾的结构与疗效关系研究中,我们准备用17α-羟基-17β-醛基化合物(Ⅰ)为原料以合成具反式构型的螺旋内酯甾(Ⅱ).Ⅰ系未知体.为证明其结构曾用改良的Kishner-Wolff还原法处理.Ⅰ还原后得一混合物,经氧化铝层析获得化合物(Ⅲ)及(Ⅳ),其纯品得率分别为13%及45%,两者均为已知体.Ⅳ经Oppenauer氧化成17β-甲基异睾丸素(Ⅴ);Ⅲ经微量臭氧氧化生成甲醛,因而得到进一步的证明.α-酮醇在用改良的Kishner-Wolff法还原时,α位置的羟基往往易被除去,而现在含α-羟基的醛基化合物(Ⅰ)经还原则主要生成羟基保留之物(Ⅳ).

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论文镉(Ⅱ)及铟(Ⅲ)的计时电位还原

杜文虎, 吴国樑

化学学报 1965, 31 (2): 171-173.

摘要 (384)

PDF (189KB)(437)

计时电位法中,Mamantov和Delahay曾推导在球形电极的过渡时间方程式

式中C,D,i₀,r₀,τ,n和F分别代表溶液中可还原物质的本体浓度、扩散系数、电流密度、电极半径、过渡时间、电子数和法拉第常数.他们用慢滴汞电极在过渡时间小于0.2秒时,以实验证明.McKeon利用悬汞电极,并借示波器观察E-t曲线,研究1M硫酸纳中的一价铊离子的还原,过渡时间在1.5至16秒内,所得结果与理论值一致.作者采用一高速笔录仪配录E-t曲线,研究1M氯化钾中的二价镉离子和三价铟离子在悬汞电极上还原,过渡时间从0.6至15秒,兼重复1M硫酸纳中的一价铊离子的工作,借以说明仪器装置与实验条件均适宜.实验所得之i₀τ^1/2/C与理论值一致,最大偏差为±3.9%,平均偏差为±1.4%.

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论文 α-甲氧基苯基乙酸与锆的沉淀作用

梁树权, 王顺荣

化学学报 1965, 31 (2): 174-178.

摘要 (326)

PDF (329KB)(625)

Kumins提出苦杏仁酸为锆的专一试剂,初步认为沉淀是正盐.Feigl认为锆以电价連于羧基,以共价連于邻近的羟基而形成内络盐,并指出锆的配位数有八和六的可能.Hahn等用电导法虽未能解决锆在此化合物中的配位数问题,而Stromatt用红内光谱却证实在苦杏仁酸锆中全部羟基与锆配位,所以此络合物中锆的配位数为八.Kapoor等找出在中性和弱酸性溶液中形成碱式苦杏仁酸锆(Ⅰ),而在2.4N盐酸介质中始形成四苦杏仁酸锆(Ⅱ).

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论文乙二醛-双[隣巯基缩苯胺]用作分析试剂——Ⅰ.试剂的合成及其分析反应的探讨

戚文彬, 张孙玮, 徐曼杰

化学学报 1965, 31 (2): 179-181.

摘要 (303)

PDF (227KB)(686)

Bayer已报告氨基苯酚或氨基巯酚与脂肪族或芳香族的二羰基化合物缩合而成的Schiff碱,对某些金属离子有选择性反应(pH 1—9).目前此类Schiff碱已用作分析试剂的仅有乙二醛-双[隣羟基缩苯胺](GBHA),而其他类似试剂似尚未研究.作者等合成乙二醛-双[瞵巯基缩苯胺](GBMA),并试验其分析反应及用作为分析试剂的可能性.

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论文希土元素的反相纸层析TBP-HNO₃-NH₄CNS体系

章竹君, 杨秀霞

化学学报 1965, 31 (2): 182-185.

摘要 (460)

PDF (267KB)(496)

在纸层析方面,Weidmann等和Kertes等曾分别系统研究用磷酸三丁酯(TBP)-盐酸,TBP-硝酸体系作纸层析分离.Siekierski等曾以TBP作为固定相,硝酸作为流动相,在硅藻土柱进行希土元素的反相层析,效果颇好.本文作者考虑到硫氰酸铵能与各希土离子形成具不同稳定性的络合物,可以改变它们在TBP和水相间的分配系数,因而选择TBP-HNO₃-NH₄CNS体系进行希土元素的反相纸层析.

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论文 “在盐的水溶液中非电解质活度系数的研究Ⅴ.无机盐对于邻硝基苯甲酸在水中溶度的影响”一文的增订

杨旦, 黄子卿

化学学报 1965, 31 (2): 186-188.

摘要 (340)

PDF (182KB)(595)

Ⅰ.在上题的文中(以下简称文献),作者遗漏了Bates等一文,因此根据下面的假设,计算邻硝基苯甲酸(HA)在高氯酸纳水溶液中的活度系数: γHA(N₂CIO₄)=γ0.01HBr(NaClO₄(1) γHA(NaClO₄)=γ0.01HBr(NaClO₄)+γNaClO₄—γNaBr(2) 算出结果列于文献表2第6行(γ±即γHA(盐)的缩写),并根据这些γ±值,计算)y±,C_H+,…,等值.

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论文四元水盐体系H⁺, Li⁺, Mg²⁺/CI^--H₂O中0℃时相平衡的研究

胡克源, 柴文琦

化学学报 1965, 31 (3): 189-198.

摘要 (367)

PDF (2914KB)(1081)

1.本文报告四元体系H⁺,Li⁺,Mg²⁺∥Cl^--H₂O的研究。此体系H⁺,Li⁺,Mg²⁺∥Cl^--H₂O在0℃时的等温溶度图上有MgCl₂·6H₂O,HCl·MgCl₂·7H₂O,LiCl·MgCl₂·7H₂O,LiCl·2H₂O,LiC1.本文报告四元体系H⁺,Li⁺,Mg²⁺∥Cl^--H₂O的研究。此体系H⁺,Li⁺,Mg²⁺ Cl^--H₂O在0℃时的等温溶度图上有MgCl₂·6H₂O,HCl·MgCl₂·7H₂O,LiCl·MgCl₂·7H₂O,LiCl·2H₂O,LiCl·H₂O等五种盐的结晶区域以及一个HCl分压大于1大气压的区域。 2.在研究三元体系H⁺,Mg²⁺∥Cl^--H₂O时,进一步证实有可称为氢(或泋)光滷石的复盐HCl·MgCl₂·7H₂O生成,它于1大气压下在約44℃分解。在三元体系H⁺,Li⁺∥Cl^--H₂O中,当0℃时,它也作为固相之一而存在。 3.初步考察所研究的三元和四元体系中的盐析作用。确定在溶液粗成变化相当大的范围内,MgCl₂·6H₂O的溶度随氯化氢和氯化锂的浓度增加而比例下降(以重量克分子浓度表示溶液组成),同时在四元体系中氯化氢与氯化锂对溶液中氯化鎂的盐析作用呈加和性,即它们在四元体系中的总盐析作用等于它们分别在相应三元体系中对氯化镁的盐析效应之和。l·H₂O等五种盐的结晶区域以及一个HCl分压大于1大气压的区域。 2.在研究三元体系H⁺,Mg²⁺∥Cl^--H₂O时,进一步证实有可称为氢(或泋)光滷石的复盐HCl·MgCl₂·7H₂O生成,它于1大气压下在約44℃分解。在三元体系H⁺,Li⁺∥Cl^--H₂O中,当0℃时,它也作为固相之一而存在。 3.初步考察所研究的三元和四元体系中的盐析作用。确定在溶液粗成变化相当大的范围内,MgCl₂·6H₂O的溶度随氯化氢和氯化锂的浓度增加而比例下降(以重量克分子浓度表示溶液组成),同时在四元体系中氯化氢与氯化锂对溶液中氯化鎂的盐析作用呈加和性,即它们在四元体系中的总盐析作用等于它们分别在相应三元体系中对氯化镁的盐析效应之和。

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论文新法制备二烷基磷酰氰酯

童曾寿, 戴昌世

化学学报 1965, 31 (3): 199-202.

摘要 (391)

PDF (277KB)(872)

(1) 用二烷基亚磷酸酯与四氯化碳和氰化鈉反应,制备二烷基磷酰氰酯,并讨論其反应机理。二烷基亚磷酸酯的相对活泼性依下列次序递減:二甲基->二乙基->二正丙基->二异丁基亚磷酸酯。 (2) 在制备二烷基磷酰氰酯时,如反应条件较强,容易获得副产品,四烷基焦磷酸酯。

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论文肿瘤的化学治疗——ⅩⅩⅣ.EDTA类似络合剂与锑作用的研究

周祖德, 梅放, 唐才芳, 張仁斌

化学学报 1965, 31 (3): 203-210.

摘要 (435)

PDF (528KB)(576)

N-(β-巯基乙基)乙二胺-N,N',N'-三乙酸(Ⅳ)及N-(β-氨基乙基)乙二胺-N,N',N'-三乙酸(Ⅴ)业已合成。前者形成銻螯合物,后者不与亚銻酸作用。丙二胺四乙酸(Ⅱ,n=3)锑螯合物的稳定度较EDTA-Sb为弱,故在烷撑二胺四乙酸中,次甲基数(n)超过3时,锑螯合物难以形成,而由2增至3时,二氮原子与锑配位的能力则大为降低。一系列具较大分子的烷基硫醚取代的乙二胺三乙酸(Ⅵ)及其锑螯合物亦已制备。在此类锑螯合物中,硫原子不参与螯合。

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论文多环氮芥化合物的研究——Ⅰ.1-羰基-2[N-双(β-取代乙基)-氨次甲基]-1, 2, 3, 4-四氢菲的合成

褚季瑜, 張錦

化学学报 1965, 31 (3): 211-217.

摘要 (329)

PDF (510KB)(463)

1-羰基-1,2,3,4-四氢菲(Ⅰ)与二乙醇胺盐酸盐及36%甲醛水溶液在95%乙醇中进行Mannich反应,除得到Mannich碱1-羰基-2-[N-双(β-羟乙基)-氨次甲基]-1,2,3,4-四氢菲盐酸盐(Ⅱ)外,还得到少量的1-羰基-2-次甲基-1,2,3,4-四氢菲(Ⅲ)及其二聚物(Ⅴ)。此反应若在无水乙醇中进行,三小时内主要生成Mannich碱(Ⅱ)。反应时间若延长至廿小时以上,剐所得主要产物为二聚物(Ⅴ)。反应若在异戊醇中进行,虽仅一小时左右,亦生成较大量的副产物(Ⅴ)。化合物(Ⅱ)极不稳定,在甲醇-水溶液中稍热即失去胺基而成Ⅲ。Ⅲ在苯溶液中,以5%鈀-炭为催化剂,很顺利地氢化成1-羰基-2-甲基-1,2,3,4-四氢菲(Ⅳ)。Ⅲ的二聚物(Ⅴ)与羟氨盐酸盐不形成肟。Ⅰ与多聚甲醛在乙醇钠催化作用下缩合,形成2,2'-次甲基-双(1-羰基-1,2,3,4-四氢菲)(Ⅵ),此物经证明与Ⅴ有区别。Ⅰ与氮芥盐酸盐及36%甲醛水溶液在乙醇中反应生成1-羰基-2-[N-双(β-氯乙基)-氨次甲基]-1,2,3,4-四氢菲盐酸盐,由此可得相应的游离胺(Ⅶ)。

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论文 12 杂多酸铵盐的离子交换性质——Ⅱ.碱金属离子在磷钨酸铵纸上的层析

章竹君, 殷伯海, 同振邦, 沈石年

化学学报 1965, 31 (3): 218-221.

摘要 (323)

PDF (280KB)(648)

使用合有机溶剂的展开剂,能用磷鎢酸铵纸以上行法分离鋰、纳、钾、铷、銫。经比较甲醇、乙醇、正丙醇、(己廾)丙酵、丙酮对比移值的影响,找出甲醇是最合适的溶剂。当展开剂组成为硝酸铵,0.4M;硝酸,0.1M;甲醇对水的比率为1:1到5:1时,五种碱金属离子都能一步分离。在20℃,展开时间仅需三小时。甲醇:水=4:1时的比移值分别为Li,0.70;Na,0.55;K,0.35;Rb,0.18;Cs,0.03。

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论文中国乌头之研究——Ⅵ.雪上一枝蒿的生物碱(2)

朱任宏, 方聖鼎

化学学报 1965, 31 (3): 222-228.

摘要 (303)

PDF (455KB)(788)

从云南省昭通县产的雪上一枝蒿中共分得生物碱五种,其中三种为已知物,即烏头碱、次岛头碱和一枝蒿乙素,另二种为新生物碱,暂名为一枝蒿戊素和己素。一枝蒿戊素的分子式为C₂₄H₃₉O₆N,其示性式为C₁₉H₂₂(OH)₃(OCH₃)3-(N·C₂H₅);一枝蒿己素的分子式为C₂₄H₃₉O₇N,其示性式为C₁₉H₂₁(OH)₄(OCH₃)₃(N·C₂H₅);另从云南省东川县出产的雪上一枝蒿中,尚分得一新生物碱,暂称为一枝蒿庚素,分子式为C₂₁H₃₁O₃N,其示性式为C₁₉H₂₄(:O)(OH)₂(N·C₂H₅)。

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论文悬汞电极的研究——Ⅲ.静止球面电极恒电位伏安法扩散电流方程式的验证

高鴻, 張長庚

化学学报 1965, 31 (3): 229-235.

摘要 (359)

PDF (457KB)(670)

在前文中^[1],作者曾评论恒电位伏安法中静止球面电极扩散电流理论公式的验证问题。

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论文不饱和碳氢化合物的水化反应——Ⅰ.三甲基乙烯在强酸溶液中的水化速度及反应机理

刘雲浦, 王正烈, 侯得顯

化学学报 1965, 31 (3): 236-245.

摘要 (266)

PDF (633KB)(381)

本文对三甲基乙烯在25℃和不同浓度的盐酸(0.1-2.5M),高氯酸(0.1-2.5M),硫酸(0.25-2.5M)水溶液中,进行反应速度的测定。

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论文在盐的水溶液中非电解质的活度系数的研究——Ⅵ.二氧六环在苯和具大离子的盐的水溶液间之分配

謝文蕙, 黄子卿

化学学报 1965, 31 (3): 246-252.

摘要 (308)

PDF (419KB)(509)

在25℃下,将二氧六环分配在苯相和水盐溶液相中,然后用干涉仪测定它在水相中的浓度。所用的盐有氯化钠、乙酸钠、丁酸钠、苯甲酸纳、苯磺酸钠、溴化四甲基铵、溴化四乙基铵和六氢呲啶盐酸盐。

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研究简报 γ-芳基-γ-羟基丙胺及其衍生物的合成

童曾寿, 戴昌世

化学学报 1965, 31 (3): 253-257.

摘要 (268)

PDF (351KB)(495)

由于工作中需要γ-芳基-γ-羟基丙胺类化合物,故进行其合成。并在改变其羟基为卤原子时,观察到羟基的消除反应。

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研究简报四氢噻唑-2-硫酮和环氧乙烷间的硫氧交换反应

刘鎮固, 戴昌世

化学学报 1965, 31 (3): 258-259.

摘要 (318)

PDF (135KB)(288)

将2-巯基-△²-噻唑啉(Ⅰ,R=H)(即四氢噻唑-2-硫酮)和环氧乙烷在二氧六环溶液中作用,希望得到2-β-羟乙基硫化-△²-噻唑啉(Ⅱ,R=H)。但实际生成四氢噻唑-2-酮(Ⅲ,R=H)和环硫乙烷,与按Crawhall等方法制得的样品,各种物理性质完全相同,混合熔点不降。改将2-巯基-△²-噻唑啉在碱性溶液中与氯乙醇反应,仍然得到四氢噻唑-2-酮。

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