四降三萜solanoeclepin A的合成研究进展

doi:10.6023/cjoc201904055

摘要/Abstract

Solanoeclepin A是由Mulder等从茄科植物马铃薯根部分离得到, 是一种具有非常独特骨架结构的四降三萜类天然产物. 研究表明, 其对造成土豆大量减产的土豆包囊线虫(PCN, Globodera rostochiensis and G. pallida)的孵化过程具有极强的诱导活性(0.3 g/ha土地). 结合Corey教授关于glycinoeclepin的仿生合成工作, 提出了solanoeclepin A可能的生源合成途径, 综述了目前已报道的solanoeclepin A的全合成及片段合成策略.

关键词: solanoeclepin A, 四降三萜, 天然产物, 全合成

Solanoeclepin A, first isolated from potato roots (Solanaceae Juss.) by Mulder et al., is an highly active hatching stimulant (0.3 g per hectare) of potato cyst nematode (PCN, Globodera rostochiensis and G. pallida) which causes severe damage to potato crops. Its complex chemical structure belongs to a rearranged tetranortriterpene and possesses extremely unique skeleton. Based on the known general biosynthesis of tetranortriterpenoids and Prof. Corey’s biomimetic synthesis of glycinoeclepin, a plausible biosynthetic pathway of solanoeclepin A is proposed. A schematic review on the synthetic studies towards solanoeclepin A is provided.

Key words: solanoeclepin A, tetranortriterpene, natural product, total synthesis

引用此文

孙茂, 邱发洋, 李卫东. 四降三萜solanoeclepin A的合成研究进展[J]. 有机化学, 2019, 39(10): 2759-2770.

Sun Mao, Qiu Fayang, Li Wei-Dong. Recent Progresses in the Synthesis of Solanoeclepin A[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2019, 39(10): 2759-2770.

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图/表 25

图1. 印楝素和micrandilactone A的结构

Figure 1. Structures of azadirachtin and micrandilactone A

图2. Glycinoeclepin和solanoeclepin A的结构

Figure 2. Structures of glycinoeclepin and solanoeclepin A

图式1. Corey小组关于gycinoeclepin的仿生合成

Scheme 1. Corey’s biosynthetic route of gycinoeclepin

图式2. Solanoeclepin A的主要生物合成途径

Scheme 2. Proposed major biosynthesis routes of solanoeclepin A

图3. Tanino与Miyashita小组的关键合成策略

Figure 3. Tanino and Miyashitakey’s key synthetic strategy

图式3. DEFG环系的合成

Scheme 3. Synthesis of DEFG ring system

图式4. 分子内Diels-Alder反应构建ABC环系

Scheme 4. Construction of ABC ring system via intramolecular Diels-Alder reaction

图4. Hiemstra的关键合成策略

Figure 4. Hiemstra’s key synthetic strategy

图式5. Hiemstra小组关于solanoeclepin A的形式合成

Scheme 5. Hiemstra’s formal synthesis of solanoeclepin A

图5. Hiemstra小组的关键合成策略

Figure 5. Hiemstra's key synthetic strategy

图式6. Hiemstra小组关于solanoeclepin A的ABC系的合成

Scheme 6. Hiemstra’s synthesis of the ABC ring system of solanoeclepin A

图式7. 分子内碘醚化反应构建AB环系

Scheme 7. Construction of AB ring system via iodoetherification

图式8. Isobe小组关于solanoeclepin A的ABC环系的合成

Scheme 8. Isobe’s synthesis of the ABC ring system of solanoeclepin A

图6. Adachi与Nishikawa小组的关键合成策略

Figure 6. Adachi and Nishikawa's key synthetic strategy

图式9. Adachi和Nishikawa小组关于solanoeclepin A的ABC环系的合成

Scheme 9. Adachi and Nishikawa’s synthesis of the ABC ring system of solanoeclepin A

图7. 李闯创小组的关键合成策略

Figure 7. Li’s key synthetic strategy

图式10. Diels-Alder反应构建ABC环系

Scheme 10. Construction of ABC ring system via Diels-Alder reaction

图8. Isobe小组的关键合成策略

Figure 8. Isobe's key synthetic strategy

图式11. 钴介导的Hosomi-Sakurai类型的环化反应

Scheme 11. Cobalt-mediated Hosomi-Sakurai type cyclization

图式12. SmI2介导的4-exo-trig分子内环化反应

Scheme 12. SmI2-mediated 4-exo-trig intramolecular cyclization

图式13. Adachi和Nishikawa小组关于DEF环系的合成

Scheme 13. Adachi and Nishikawa’s synthesis of DEF ringsystem

图9. 李卫东小组和邱发洋小组的关键合成策略

Figure 9. Li and Qiu’s key synthetic strategy

图式14. 李卫东小组与邱发洋小组关于DEF环系的合成

Scheme 14. Li and Qiu’s synthesis of DEF ring system

图式15. 李卫东小组与邱发洋小组完成DEFG环系的合成

Scheme 15. Li and Qiu’s synthesis of DEFG ring system

图式16. Solanoeclepin A合成研究的小结

Scheme 16. Schematic summary of the synthetic studies towards solanoeclepin A

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