质子耦合电子转移(PCET)是一类非传统的氧化还原反应, 因其电子和质子转移过程具有独特的相互依赖性, 这类反应表现出特殊的反应性和选择性. PCET反应在包括天然和人工系统的氧化还原过程中, 如小分子活化等, 起到了相当关键的作用. 最近, PCET反应在有机合成中的应用引起了广泛的关注和兴趣. 人们实现了通过PCET机理的X—H键(如C—H键、N—H键、S—H键和O—H键等)的活化, 基于该过程合成了多种重要结构和基础骨架、获得了不同的合成砌块和天然产物. 此外, 通过PCET反应机理, 人们不仅获得了C=Y键等多重键的还原产物, 而且获得了底物之间的偶联产物. 综述了近年来PCET在有机合成中的应用和发展, 并且对该领域未来的发展进行了展望.

有机氯化物已经被广泛应用到医药、农药及材料等领域. 此外, 有机氯化物也是重要的合成砌块, 作为起始原料参与到多种反应中, 例如自由基反应、取代反应以及偶联反应等. 烯烃的氢氯化反应是合成有机氯化物最直接高效的方法之一, 在过去三十年已经取得了很多突破性的成果. 系统介绍了近三十年烯烃氢氯化反应的研究进展, 按照是否涉及金属催化, 主要分为无金属参与的氢氯化反应和金属催化的氢氯化反应. 分别着重介绍了其相应的反应类型及相关机理, 并对今后的发展方向进行了展望.

可见光氧化还原催化与金属镍催化的联姻, 使得在极为温和条件下构建挑战性化学键成为可能. 然而, 大多数协同催化体系只能构建单一的碳-碳键或碳-杂原子键. 近些年来, 可见光/镍协同催化在烯烃及炔烃分子间双官能团化反应领域引起了广泛关注. 该协同催化级联模式可以一步构建多个化学键, 为复杂结构单元的快速高效构筑提供了温和且高选择性的方法. 对可见光/镍协同催化烯烃和炔烃分子间双官能团化反应的最新研究进展进行了概述.

氮杂芳环广泛存在于天然产物、药物分子、有机材料及配体中. 通过选择性碳氢键官能团化的方式对氮杂芳环进行后期修饰具有重要意义. 在酸性和氧化条件下, 烷基自由基对氮杂芳环的加成反应, 即Minisci反应, 提供了一种合成烷基取代的含氮芳环的方法. 传统的Minisci反应往往需要过量的氧化剂、酸以及高温, 这大大限制了底物的适用范围. 随着光催化在有机合成中的快速发展, 近几年来多种光催化的Minisci反应被报道, 并被成功应用到药物的合成中. 对近年来可见光催化的Minisci反应进行了概述.

含氮化合物广泛存在于天然产物、药物分子和合成中间体中, 因此在有机化合物中引入含氮官能团具有重要的意义. 尽管过渡金属催化的C—N偶联反应为含氮化合物的构建提供了一种应用广泛的策略, 然而需要多步预官能团化的反应底物. 近年来, 过渡金属催化的碳氢键胺化反应为碳-氮键的构建提供了更具原子经济性和步骤经济性的全新策略. 与钯、铑等贵金属相比, 铜、钴、镍等廉价金属由于地球储量丰富, 更为廉价易得, 且往往具有独特的催化活性, 而受到广泛关注. 按照廉价金属、碳氢键和胺化试剂的类型进行分类, 综述了近年来铜、钴、镍催化的导向基辅助的碳氢键胺化反应研究进展, 着重探讨了各种胺化试剂及其应用, 并对目前该领域的局限性和发展趋势进行了分析和展望.

卡宾是有机合成中的重要中间体. 在过去的几十年中, 过渡金属催化的卡宾转移反应取得了显著发展. 近年来,可见光促进的重氮化合物通过游离态卡宾的转化也开始兴起. 该类反应仅需要使用可见光作为唯一能源, 符合绿色化学理念. 自2018年Davies课题组和周磊课题组分别独立报道了芳基重氮酯在可见光照射下光解生成游离态卡宾物种以来, 光促重氮化合物的转化反应受到了越来越多科研工作者的关注, 也催生了许多绿色高效的有机合成新反应.在前人工作基础上, 进一步完善了该领域的最新进展, 综述了近期可见光照射下重氮化合物的新转化反应和国内学者的贡献, 展望了该领域的未来发展方向和所面临的挑战.

N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHP)酯可以由对应的羧酸衍生而来, 是一类价廉、易得、稳定、具有高光活性的化合物. 近年来, NHP酯类化合物在光催化脱羧反应中受到了广泛关注. 根据光催化剂的类型, 综述了可见光促进下NHP酯参与的烷基化反应的研究进展.

近年来, 通过有机合成方式构建的结构精确的纳米碳材料备受关注, 展现出独特的性质和广阔的应用前景. 将具有螺旋手性的螺烯与大尺寸的分子基纳米碳结合, 产生了一类独特的手性纳米碳分子, 在手性光学、手性光电子学及自旋电子学等领域具有潜在的应用价值. 然而, 由于其特殊的螺旋结构及分子内较大的张力, 这类纳米碳分子的合成颇具挑战. 在合成螺烯类纳米碳分子的几类常用方法中, Scholl反应条件温和且十分高效, 被广泛使用. 从合成的角度出发, 详细综述了通过Scholl反应构建螺烯类纳米碳分子的研究进展, 并对该领域未来的发展提出展望.

手性叔醇结构广泛存在于生物活性物质、天然产物和药物分子中, 实现其高效不对称催化合成具有重要意义. 消旋醇的动力学拆分是一种合成高光学纯度手性醇的重要方法, 然而由于叔醇α-碳上带三个不同的非氢取代基团, 手性识别难度较大, 因而发展高效且具有广泛底物适用性的叔醇动力学拆分方法具有较大的挑战. 尽管如此, 近年来非酶催化的叔醇的动力学拆分领域取得了快速的发展, 一些新颖的不对称催化反应、催化体系被成功应用于叔醇的动力学拆分反应中. 对叔醇动力学拆分反应进行了系统总结, 分类介绍了这些反应的底物适用性、特点、机理以及局限等, 并对该领域的未来发展进行展望.

二芳基高价碘盐在有机合成中被广泛应用. 总结了二芳基高价碘试剂在可见光诱导的自由基芳基化反应中的研究进展. 根据反应类型, 分为碳碳键的形成、碳硫键的形成和碳膦键的形成三部分进行综述.

过渡金属催化构筑碳-碳键的交叉偶联反应由于其高效性、高选择性而得到了研究人员的广泛关注. 近年来, 含C(sp³)—O键的亲电试剂由于其商业易得或容易合成、反应选择性高、环境友好等优点而被用来替代有机卤化物, 应用到构建C(sp³)—C键的交叉偶联反应中. 一系列高效催化体系得以陆续报道, 其中镍催化剂由于其储量丰富、价格便宜以及独特的催化活性和选择性而被逐步应用到此类反应中, 并取得了显著的成果. 综述了镍催化醇衍生物参与的偶联反应的最新研究进展, 主要包括镍催化甲醇或伯醇衍生物参与的偶联反应, 镍催化仲醇衍生物参与的偶联反应, 镍催化叔醇衍生物参与的偶联反应, 以及镍催化缩醛和N,O-缩醛衍生物参与的偶联反应等.

随着有机电化学和光化学的复兴, 将两者结合的新型光电协同催化有机化学成为了研究热点之一. 光电协同催化广泛应用于氧化还原及偶联反应等众多反应体系. 本综述总结了近5年来光电催化的最新研究进展, 对反应的机理及催化剂进行了系统性的分类, 总结了该类反应体系的优势和特点, 并且对该研究方向的发展进行了展望.

偕二氟烯烃是一类重要的含氟有机化合物, 在有机合成化学和药物化学研究领域展现出独特的结构优势. 例如, 偕二氟烯基可以便利地转化为单氟烯基、二氟烷基、三氟甲基以及其他多种含氟结构. 偕二氟烯基结构作为羰基理想的电子等排体在药物设计研究中也有广泛的应用. 报道了一种镍促进的电化学还原交叉偶联反应合成功能化的偕二氟烯烃. 该反应在非分隔电解槽中进行, 在温和的电化学还原条件下, 实现了三氟甲基烯烃烯丙基脱氟、氧化还原活性羧酸酯脱羧或者烷基卤化物脱卤素的有机结合. 反应可有效避免使用化学计量的金属粉末或有机还原剂. 该反应为含偕二氟烯基功能结构的生物活性分子提供了有效的合成途径.

过渡金属催化的C—P键活化转化为有机膦化合物的合成提供了一条经济、高效的途径, 近年来受到了越来越多的关注. 然而由于C—P键较高的键能和P原子强的配位性能, C—P键活化一直较为挑战. 采用不同的底物预活化方法和各类催化剂, 过渡金属催化的C—P键活化转化已经取得了显著的进展. 本综述将对该领域的发展进行总结, 按照反应机理和底物预活化策略的不同, 分类阐述这些反应的类型, 发展、特点和机理等.

炔酰胺是一类氮原子上连有吸电子基团的特殊炔胺. 吸电子基团的引入使炔酰胺的稳定性和反应活性达到较好的平衡, 从而赋予炔酰胺丰富多样的反应性能. 近二十年炔酰胺化学发展迅速, 其合成方法已引起广泛关注. 在此背景下, 综述了炔酰胺合成方法的研究进展. 根据使用主要原料的结构, 分别从以卤代烯酰胺、炔烃以及其衍生物和卤代烯烃为关键原料的合成方法进行了阐述, 并对代表性反应机理进行了讨论.

烯烃异构反应可以从简单烯烃出发, 通过对碳碳双键立体选择性或者位置选择性调控, 实现内烯烃化合物尤其其他方法难以构建的多取代烯烃的高效合成, 原子经济性高. 详细介绍了钯催化烯烃异构化反应的反应机制, 系统总结了钯催化的烯烃顺反异构和位置选择性异构反应, 以及其在药物分子和天然产物合成中的应用.

二氧化碳(CO₂)是主要的温室气体, 由于人类过度使用化石资源导致大气中CO₂浓度增加, 进而引发全球环境问题. 另一方面, CO₂是一种理想的C₁资源, 具有安全、储量丰富和廉价易得等优点. 因此如何将CO₂应用于有机合成以获得化工产品与燃料, 已成为当前研究热点. 其中, 过渡金属催化的CO₂氢化反应是CO₂资源化利用的重要途径, 反应可以在温和条件下选择性地生成2e、4e和6e还原产物, 如甲酸、甲酰胺、甲酸酯、甲醛、甲醇以及C₂₊醇等产物, 具有广阔的应用前景, 因此引人注目. 系统总结了近来过渡金属配合物催化CO₂加氢反应的研究进展, 主要对催化剂的种类和结构、活性及其产物选择性等进行总结, 并对近来所发展的与CCU (CO₂ capture and utilization)策略相关的CO₂原位催化氢化反应进行了分析与讨论. 此外, 对本领域中存在的挑战及展望进行了分析.

偶联试剂介导酰胺键形成, 在固相多肽合成中发挥关键作用. 新型DIC (N,N-二异丙基碳二亚胺)/Oxyma (2-肟氰乙酸乙酯)缩合体系具有廉价、操作安全、缩合效率高和抑制消旋等优势, 在手动和自动多肽合成中得到广泛应用. 但是, DIC/Oxyma缩合体系的理想反应比例和温和反应温度尚有待探索. Piezo通道是一种多功能的机械敏感阳离子通道, 与多种遗传性疾病相关, 蜘蛛毒素多肽GsMTx4是目前唯一的特异性靶向Piezo通道的抑制剂. 本研究探索了DIC/Oxyma缩合体系在温和条件下的最佳反应比例, 实现了线性GsMTx4的高效手动固相合成. 通过一次氧化折叠策略构建三对二硫键, 得到活性的GsMTx4. 利用圆二色谱和膜片钳技术等评价GsMTx4的结构和活性. 本工作建立了基于DIC/Oxyma缩合体系的快速、稳健和安全的合成方法, 为固相多肽合成特别是手动固相多肽合成提供了重要方法参考.

高效的碳碳键转化策略可为清洁能源和循环经济带来革新. 在过去的几十年里, 关于化学活性相对较高的碳碳重键的转化研究取得了较大的发展, 然而, 对于化学惰性较高的碳碳单键的转化研究却进展缓慢. 本综述从有机自由基化学角度, 概述了该领域的研究进展, 旨在让感兴趣的学者迅速了解该领域. 重点介绍了醇醚、胺、芳基烷烃以及饱和烷烃四类化合物中饱和C—C键的自由基转化及其机理. 在每一类物质转化中, 分别按照热化学、光化学以及电化学三种引发方式进行阐述.

近十余年来, 自由基化学重新焕发了生机, 在合成化学和材料科学等领域取得了突破性的进展. 与突飞猛进的合成方法学研究相比, 人们对自由基反应的机制以及规律的研究和总结相对滞后. 另一方面, 自由基一直是物理有机化学领域重要的研究对象, 在横跨一个世纪的研究历程中积累了大量热力学和动力学参数, 但这些数据大多数都淹没在文献中, 缺乏系统的汇编和整理, 从而不被大多数合成化学家所熟知. 本综述拟对自由基热力学和动力学定量参数进行系统的汇编和整理, 以期为相关领域的理性设计与发展提供支撑数据. 这些数据参数主要包括自由基稳定化能(RSE)、自由基寿命(τ)、取代基常数(σ)、亲电性指数(ω)等. 以这些数据为基础, 将梳理一些重要的自由基化学基本概念如自由基稳定性、Class S/O自由基取代基效应、稳态和瞬态自由基效应等

含吲哚骨架衍生物因其具有多样的生物活性, 广泛应用于生物活性分子的合成与修饰, 特别是在药物化学、农药化学领域中. 近年来, 高效的吲哚环合成与后官能化反应已成为热门的研究主题, 例如吲哚的不对称去芳构化反应构建螺环衍生物. 不饱和烃的自由基串联反应一直是有机化学的一个重要研究分支, 含吲哚母体的不饱和烃串联环化反应已经成为吲哚骨架修饰的一种重要途径. 因此, 综述了吲哚骨架中氮杂环作为自由基受体在不饱和烃串联环化反应中的研究进展, 并对反应设计、机理研究、研究展望等给予评述.

有机膦试剂在有机合成中占据非常重要的地位, 有机膦化合物介导的Wittig反应、Staudinger反应、Appel反应、Mitsunobu反应发展至今在科学研究和工业生产等方面意义重大. 近年来关于P(III)/P(V)氧化还原循环体系、催化剂的设计, 实现这些反应的催化模式, 避免计量R₃P=O副产物的产生的研究快速发展. 本综述从各个反应出发, 依次介绍这些反应的催化过程的研究进展, 对涉及计量R₃P=O副产物的反应未来可能的发展方向进行了展望.

氮杂环卡宾(NHC)催化在有机催化领域占有重要地位, 其催化的有机反应具有反应方式独特、反应位点丰富、底物和产物结构多样性等特点. 然而, 随着有机合成的深入发展, 传统的、单一的催化体系在底物反应活性及反应选择性方面也逐渐面临一些瓶颈和挑战. 近年来, 联合催化策略通过两种单一催化体系的有效结合, 能够实现单一催化体系无法实现的化学转化, 从而能够更好地实现反应性及反应选择性的精准调控, 逐渐成为有机合成中的重要催化策略. 主要综述了近十年来氮杂环卡宾/过渡金属联合催化方面的最新研究进展.

传统的有机荧光分子大多数具有不良的聚集诱导猝灭(ACQ)效应, 限制了他们在很多领域的应用. 因此, 如何保持传统共轭分子功能特性的同时实现ACQ向聚集诱导发射(AIE)的转变具有十分重要的意义. 近年来许多课题组在该领域做了大量的突破性工作, 根据聚集诱导发射发光分子(AIEgen)的构建方式和结构特点, 将其分为基于分子内运动受限(RIM)机理使用典型AIE基元(如四苯乙烯单元)修饰ACQ基元, 以及基于RIM机理引入三苯胺或氰基乙烯等功能性单元实现零起点构建AIE分子两大类. 在后者中, 一些涉及同分异构与激发态分子内质子转移(ESIPT)机制的其他AIEgen体系的构建在近年比较突出. 基于此分类, 从AIEgen的结构、性能、机制和应用四个方面, 重点综述了近5年国内外从ACQ分子出发合成AIE分子的构建策略.

α-酮酸作为一种羧酸, 可以通过脱羧作用, 作为酰基化试剂应用于有机合成, 但是传统方法往往依赖过渡金属催化剂或高温等反应条件, 在一定程度上限制了其应用. 近年来发展的可见光诱导的有机反应由于条件温和及易于操作等优点而受到广泛关注. 综述了无金属条件下可见光诱导的α-酮酸的相关反应研究进展, 主要包括在酰基化反应和环化反应中的应用.

光与过渡金属协同催化的偶联反应为金属催化偶联反应的发展提供了新的研究策略. 在这些催化体系中, 激发态光敏剂通过单电子转移过程调节过渡金属中间体的价态, 实现对偶联反应过程的调控, 尤其是传统过渡金属催化体系中难以发生的反应. 此外, 激发态光敏剂也可以通过能量转移过程促进过渡金属催化偶联反应的进行. 同时, 无外加光敏剂参与光促进过渡金属催化的C-杂原子键偶联反应也得到了快速发展. 光与过渡金属协同催化的偶联反应为构建C-杂原子键提供了重要方法, 展示了在合成化学中广阔的应用前景.

近年来烯基自由基引发的氢原子转移反应受到了广泛的关注. 利用该策略可以实现自由基成环反应和区域选择性的远程sp³碳氢键官能化反应, 包括碳氢键烯基化、炔基化、卤化及芳基化等反应. 在该类反应中, 烯基自由基的产生方式由传统的烯基卤化物单电子还原, 拓展到通过外加自由基对炔基的加成. 这些反应依据底物类型的不同, 机理路径也有所不同. 通常情况下, 攫氢产生的烷基自由基会重新加成到烯烃上, 实现成环反应. 如果以炔丙醇作为底物, 成环后形成的烷基自由基易发生开环反应实现烯烃迁移. 当以非末端炔烃为底物时, 可能发生分子间的自由基官能化反应. 烯基自由基参与氢原子转移反应具有区域选择性佳、原子经济性好以及反应模式多样等优点. 对该研究领域的近期进展进行了综述.

C—H键作为有机化合物的基本单元, 实现其直接的C—H键官能团化反应是简洁的合成方法. 羧酸广泛存在于自然界, 基于羧基的导向基团与离去基团双重角色所驱动的过渡金属催化羧酸邻位C—H键官能团化可控合成, 不仅规避了C—H键活化过程中导向基团的额外引入与移除, 也彰显了基于羧基“一石二鸟”策略的C—H键活化简洁性与脱羧绿色性. 因此, 基于“一石二鸟”策略的羧基无痕导向其邻位C—H键官能团化反应, 能为可控定向合成提供新的策略和方法, 在合成化学上具有显著意义. 根据参与反应的偶联底物类型, 分别介绍了基于“一石二鸟”策略的过渡金属催化羧酸邻位C—H键活化与含重键试剂、芳基化试剂及含杂原子试剂的反应, 并对相关的一些反应机理进行了探讨.

砜亚胺是有机合成中一类重要的结构单元, 可用作手性助剂、手性配体及有机催化剂等, 也是构建杂环化合物的关键中间体. 因其具有独特的生物活性, 在医药与农药方面也得到了广泛应用. 鉴于砜亚胺在有机化学以及药物研发中的重要作用, 其合成方法备受关注. 其中, 用NH-砜亚胺芳基化策略制备N-芳基砜亚胺的方法, 由于具有原子经济高、条件温和及反应路线短等优势, 受到了化学家越来越多的关注, 并取得了长足的进步. 系统介绍了NH-砜亚胺通过C—N键的构建来合成N-芳基砜亚胺的各类方法, 及其在有机合成方面的应用.

苄基化醌类化合物广泛存在于天然产物及药物活性分子中, 对其进行简单高效的合成具有重要价值, 目前已有的醌类苄基化反应条件都较为苛刻. 介绍了一种以有机染料亚甲基蓝作为光敏剂, 叔丁基过氧化氢作为氧化剂, 在可见光照射条件下通过醌与甲苯衍生物之间的交叉脱氢偶联反应实现醌类化合物直接苄基化的新方法. 该方法具有条件温和、底物范围广泛、官能团兼容性好、成本低廉及能有效避免金属残留等诸多优势. 该方法的建立为醌类活性分子的合成及衍生化提供了新的思路和途径.

1,3,5-三嗪烷是一类重要的合成子, 可看成是甲醛亚胺的等价物, 参与各类含氮杂环骨架的构建. 近年来, 1,3,5-三嗪烷在含氮杂环化合物的构建中引起了越来越多的关注. 基于此, 系统综述了1,3,5-三嗪烷作为双原子、三原子以及四原子合成子参与[2+n], [3+n], [4+n]环加成反应构建含氮杂环化合物的反应研究进展, 总结了其在环加成、杂环化学以及药物化学中的应用, 并展望了基于1,3,5-三嗪烷参与构建含氮杂环骨架及其应用的未来发展趋势.

报道了在手性磷酸作用下6-吲哚甲醇原位生成6-亚甲基-6H-吲哚, 继而与异噁唑-5(4H)-酮发生不对称1,8-共轭加成反应. 该反应实现了异噁唑-5(4H)-酮的对映选择性N-烷基化, 以70%~83%的产率和61%~96%的对映选择性得到共轭加成产物.

在有机合成化学中, 硝酮作为有机合成中重要的1,3-偶极子, 由于其具有稳定性好、易合成和反应活性高等优点, 能够参与各种有机合成反应, 如氧转移反应、环加成反应、重排反应以及C—H键活化等, 可以用于合成各种各样的杂环化合物, 是进一步构建复杂分子的重要有机砌块. 近年来, α,β-不饱和硝酮由于其α,β-不饱和键具有较强的化学转化能力, 可以参与各种新型的化学转化合成结构新颖的杂环化合物, 从而引起了合成化学家的广泛关注. 综述了近十年来α,β-不饱和硝酮合成的新策略, 及其应用于构建各类骨架新颖的含氮杂环化合物, 包括氧转移反应、与亲核试剂或自由基的加成反应以及各种环加成反应.

七元环作为重要的结构单元广泛存在于多种天然产物、活性化合物和药物分子中. 与五、六元环结构相比, 七元环的构筑更具挑战性, 且合成方法相对较少. 因此, 发展高效构筑七元环结构的方法具有重要意义. 氮杂环卡宾(NHC)为重要的有机催化剂, 其共价催化特性为高效构筑多种新颖手性结构提供了独特方法. 尽管该领域已取得重要进展, 然而, 目前大量研究仍集中于构筑五、六元环结构. 综述了近年来利用NHC催化策略构筑七元环结构的研究进展. 通过对NHC催化构筑七元环结构合成策略的总结, 旨在启发从事相关领域的合成化学家发展更多高效构筑七元环的新策略.

氧取代N-羟基邻苯二甲酰亚胺衍生物广泛存在于天然产物和药物中, 其合成具有重要的意义. 大多数烯烃、酮、酯、醛和醇的C=C/C—H键的活化方法通常需要用到金属或过氧化物. 以廉价安全的醋酸碘苯作为脱氢剂, N-羟基邻苯二甲酰亚胺为自由基前体, 实现了烯烃的双氧化、羰基α位氢的氧化、醛氢氧化及伯醇的氧化酯化反应. 该方法主要通过自由基机理, 具有环境友好、产率高及底物适用范围广等优点. 反应体系简单实用, 可以很好地应用于氧取代N-羟基邻苯二甲酰亚胺衍生物的合成.

手性分子绝对构型(AC)的确定在手性化学研究与应用中至关重要. 近年测定手性化合物AC的各种方法, 根据其原理可主要分为三大类. 第一类是在手性环境下激发手性化合物的原子核从而测定手性化合物AC的核磁共振(NMR)法, 包括应用芳环抗磁屏蔽效应的NMR法和应用配糖位移效应的NMR法; 第二类是基于原子共振散射的X射线衍射(XRD)法, 包括单晶和粉末XRD; 第三类是基于对映异构体对偏振光的折射和吸收不同从而测定手性化合物AC的光谱法, 包括旋光光谱法、电子圆二色谱法、振动圆二色谱法和振动拉曼光谱法. 此外, 还有一些其它方法如酶法和3,4-二氢-2-苯基-2H-嘧啶并[2,1-b]苯并噻唑(HBTM)法. 作者结合在手性荧光识别和手性药物领域的研究经历, 对上述方法的原理和应用进行了综述, 以期为手性化学及相关工作者提供有益的参考.

报道了一类铱催化下异羟肟酸衍生物作为酰基氮宾前体参与的分子间N—N偶联合成酰肼化合物的反应. 与之前报道的二噁唑酮参与的反应不同, 该类氮宾前体不仅可以合成N-酰基肼类化合物, 又可以用于N-氧酰基肼类化合物的合成. 计算化学研究说明分子内氢键辅助N—O键断裂脱酸形成金属酰基氮宾中间体可能是决速步, 随后芳胺在氢键辅助下亲核进攻金属酰基氮宾形成N—N键.