有机化学

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有机化学1994 Vol.14
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研究论文光学活性化合物的工业合成

陈庆华,邹昶

有机化学 1994, 14 (1): 1-11.

摘要 (1919)

本文介绍了光学活性化合物研究现状及发展趋势。并从技术和经济角度论述了工业合成光学活性化合物的可能性

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研究论文固相同步多重肽合成

王德心

有机化学 1994, 14 (1): 12-18.

摘要 (1491)

本文综述了近十年来在固相肽合成基础上发展的各种同步多重合成新技术。它们的应用可进一步提高肽合成的效率、降低成本,并将促进许多肽的结构-活性关系研究。因此,将对激素-受体间作用的机理研究、对分子免疫学的发展及研究新的肽类诊断试剂或疫苗均可创造较好的条件。

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研究论文含有配位基团的芳基汞化合物的金属转移反应

吴养洁,丁奎岭,王洋,赵斌

有机化学 1994, 14 (1): 19-28.

摘要 (1858)

本文综述了含有配位基团芳基汞化合物与过渡金属和非过渡金属之间的金属转移反应。讨论了底物中的配位基团对于某些金属转移产物形成的影响.

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研究论文不对称五氮齿类卟啉金属配合物的合成及结构表征

孙文芳,王夺元

有机化学 1994, 14 (1): 28-33.

摘要 (1751)

本文介绍了含不对称联三吡咯的新型五氮齿大环化合物的合成, 加入镉(Ⅱ)、铕(Ⅲ)、钆(Ⅲ) 使这些化合物配位并氧化成22-π电子的共轭体系, 并对它们的结构进行了表征。

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研究论文 SmI~2 引发异腈酸酯和异硫腈酸酯的反应

刘云山,贝浼智

有机化学 1994, 14 (1): 34-38.

摘要 (2082)

室温下SmI~2/ THF/ HMPA 体系可顺利地将异腈酸酯(RNCO)还原偶联成草酰胺衍生物(RNHCOCONHR),同样条件下, RNCO可以和PhCOCl, R^1X等发生交叉偶联得到酰胺; 而异硫腈酸酯在类似条件下却发生脱硫反应,得到异腈。

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研究论文异环二取代二茂铁衍生物的合成

吴养洁,霍守权,喻正炎

有机化学 1994, 14 (1): 38-43.

摘要 (2026)

从芳基二茂铁的汞化产物中首次分离出四种异环二取代产物 1-氯汞基-1'-芳基二茂铁。1-氯汞基-1'-芳基二茂铁与碘作用得到四种相应的碘代产物。氯汞基二茂铁及1-氯汞基-1'-芳基二茂铁经[ClRh(CO)~2]~2 催化偶联反应制得联二茂铁和三种1'、1'''-二芳基联二茂铁。以上化合物的组成与结构经元素分析、IR 和^1H NMR确证, 其中10种为新化合物。

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研究论文氯氟烃的选择性还原及其在合成含氟麻醉剂中的应用

胡昌明,余章华,涂明虎

有机化学 1994, 14 (1): 44-48.

摘要 (1963)

本文阐述了用过硫酸铵/醋酸氨[ (NH~4)~2S~2O~8/HCOONH~4 ]和过硫酸铵/磷酸二氢钠·水[ (NH~4)~2S~2O~8/NaH~2PO~2·H~2O ]选择性还原1,1,3,4-四氯全氟丁烷CF~2ClCFClCF~2CFCl~2。介绍了应用这类选择性还原反应合成含氟吸入性麻醉剂CHF~2OCF~2CHClF (Enflurane)和CHF~2OCHClCF~3 (Isoflurane)。

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研究论文氟代呋喃酰胺衍生物的合成

陈德化,周颖雷,黄群,吉景顺

有机化学 1994, 14 (1): 49-54.

摘要 (1746)

本文报道了用2-甲基-3-呋喃酸乙酯或2-甲基-3-呋喃酰氯和含氟胺化合物合成氟代呋喃酰胺，其中一些产物具有生物活性。

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研究论文冠醚酮酸和烷酸的合成

秦圣英,刘逢省

有机化学 1994, 14 (1): 54-59.

摘要 (1842)

本文介绍了在PPA存在下，由B15C5和DB18C6同过量的二羧酸发生酰化作用，得到酮酸1a～e和3a～c。再把所得相应的酮酸1a～e和3a～c利用黄鸣龙法制得4'-(ω－羧基多亚甲基)苯并-15-冠-5(2a～e)和4',4''(5'')-二(ω-羧基多亚甲基)二苯并-18-冠-6(4a～c)等一系列ω-冠醚酮酸。

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研究论文噻菁染料的合成

闫文鹏,彭必先

有机化学 1994, 14 (1): 59-64.

摘要 (1686)

本实验合成了6个二磺酸盐的水溶性噻菁染料，并通过UV-vis、^1H NMR、IR谱图和元素分析给予确定。从紫外可见光谱可看出，苯环上的取代基影响染料的最大吸收(λ~m~a~x)和摩尔消光系数ε~m~a~x。

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研究论文 2-[1-芳酰基-1-(芳基偶氮) 亚甲基] 苯并噻唑啉的合成

阮明德,吴政杰,范伟强,谢泉成,姚献东

有机化学 1994, 14 (1): 65-68.

摘要 (1935)

本实验通过2-(1-芳甲酰基亚甲基)苯并噻唑啉和芳基重氮盐反应, 高产率地制得一系列2-[1-芳酰基-1-(芳基偶氮)亚甲基]苯并噻唑啉。

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研究论文 N-烷基化手性氨基醇配体的合成

蒋耀忠,宓爱巧,王朝阳,李升健

有机化学 1994, 14 (1): 68-73.

摘要 (1929)

本实验制备了不同构型的两种N-单烷基和N-双烷基的新的手性氨醇配体。

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研究论文 3-烷基-6-芳氧亚甲基均三唑并[3,4,-b]-1,3,4-噻二唑的合成

张自义,赵岚,李明,李正铭,廖仁安

有机化学 1994, 14 (1): 74-80.

摘要 (1839)

在POCl~3存在下,3-烷基-4-氨基-5巯基-1,2,4-三唑分别同植物生长激素2,4-二氯苯氧乙酸和β-萘氧乙酸缩合得到了12个新的化合物. 化合物的结构经元素分析,IR,^1H NMR , 以及MS等方法确证.初步生物测定实验表明,其中某些产物具有调节植物生长和抑制植物病原菌的作用.

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研究论文对苯醌-2,5-二羧酸酯的合成

管晓培,于永忠

有机化学 1994, 14 (1): 80-83.

摘要 (1735)

氢醌-2,5-二羧酸酯(2a,b)用活性MnO~2氧化高产率地得到对苯醌-2,5-二羧酸酯(3a,b). 氢醌-2,5-二羧酸乙酯(2b)也能用PhI(O~2CCF~3)~2氧化成相应的对苯醌(3b). 在这个反应中,3b可以被环戊二烯捕获,并进一步与CF~3CO~2H反应. 当用2molPhI(O~2CCF~3)~2时, 得到3,6-二-三氟乙酰氧基氢醌-2,5-二羧酸乙酯(6),而在吡啶存在下, 得到6-吡啶基氢醌-2,5-二羧酸乙酯三氟乙酸盐.

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研究论文 2-芳氧基-5-苯基-1,3,4-恶二唑类化合物的合成

冯小明,陈荣

有机化学 1994, 14 (1): 84-87.

摘要 (1735)

通过芳氧基负离子在2-甲磺酰基-5-1,3,4-恶二唑上的亲核取代反应制得2-芳氧基-5-苯基-1,3,4-恶二唑.所有化合物的结构经元素分析,IR, ^1H NMR和MS确证.这些化合物表现出一定的抑制枯草芽孢杆菌繁殖的活性.

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研究论文雌甾-4,9-二烯衍生物的A环芳构化反应

苏何东,李振肃

有机化学 1994, 14 (1): 87-90.

摘要 (1913)

研究了11β-羟基或11β-甲氧基雌甾-4,9-二烯衍生物A环芳构化反应, 我们发现在质子溶剂中,酸催化能促进雌甾二烯衍生物转变成雌甾-1,3,5(10),9(11)-四烯.推测反应经过一个雌甾-4,9,11-三烯-3,17-二酮中间体机理. 这一机理通过进一步研究部分得到证实.碘同样可以催化这种芳构化.

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研究论文桥联双核三茂型稀土配合物的合成

钱长涛,朱敦明

有机化学 1994, 14 (1): 91-94.

摘要 (1815)

在四氢呋喃溶剂中, CH~3N(CH~2CH~2C~5H~4)~2Na~2和LnCl~3(Ln=La,Pr,Nd,和Sm)反应,得到一种新型的桥联双核三茂型稀土配合物[CH~3N(CH~2CH~2C~5H~4)~2Ln]~2(C~5H~4CH~2CH~2)~2NCH~3,Q其结构由元素分析,MS,IR,和^1H NMR所证实. 它们的光谱学数据表明, 两个端基配体的氮原子与中心金属以螯合形成分子内配位键,而中间桥配体的氮原子既可能与同一分子中的中心金属形成分子内配位键,也可能与另一分子的中心金属形成分子间配位键.

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研究论文镧系元素化合物在有机合成中的应用 ------ 酮在LnCl~3 / K 及 K 作用下的反应

王家喜,王序昆,玄镇爱

有机化学 1994, 14 (1): 94-98.

摘要 (1735)

本文研究了酮在LnCl~3/K (Ln=Nd,Gd)及K作用下的反应,并发现共轭酮发生还原偶联, 脂肪酮发生羟醛缩合.并给出了可能的机理.

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研究论文碘叶立德化学的最新进展

杨瑞阳,戴立信

有机化学 1994, 14 (2): 113-130.

摘要 (2201)

本文对近十年来碘叶立德化学包括碘叶立德的合成和反应的最新进展进行综述, 并展望前景。

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研究论文过渡金属催化下的烯烃硼氢化反应

洪道广,荣国斌,侯雪龙,戴立信

有机化学 1994, 14 (2): 131-141.

摘要 (1900)

本文综述了在过渡金属尤其是铑络合物催化下烯烃与CB ( 邻苯二酚硼烷 ) 的硼氢化反应在化学、位置和立体选择性的进展, 对它们的机理也进行了讨论。

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研究论文烷基锂分子中化学键的 ab initio 研究

刘元隆,钮泽富,潘道皑

有机化学 1994, 14 (2): 142-148.

摘要 (1826)

本文用6-13G基函对3-12G基优化构型进行单点ab initio (从头计算法) 计算, 并根据轨道的组合系数、电荷密度图和键强参数等详尽地分析了烷基锂分子的成键情况。烷基锂的易挥发、易聚合、聚合物易溶于烃类溶剂中等物理、化学性质主要是其C－Li键具有显著的共价性缘故。由于烷基锂的C-Li键比C－H和C－C键的强度要小,故C-Li键易于断裂,使烷基锂表现有高的化学反应活性。

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研究论文电子亲合力与诱导效应的定量关系

张素清

有机化学 1994, 14 (2): 149-152.

摘要 (1543)

本文提出了电子亲合力与诱导效应之间的定量关系。通过计算说明了电子亲合力与诱导效应的定量相关比电负性与诱导效应的定量相关好得多；并应用其定量关系式预测尚未实测到的取代基的电子亲合力值；根据计算结果, 可从不同实验方法测得的电子亲合力值中选择正确的实验值。该定量关系式能更加准确和定量地表征出诱导效应的作用。

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研究论文 1-烷基-4,6-二芳基四氢三嗪硫酮化合物的合成及其氧化反应

任平达,贾韵仪,董庭威

有机化学 1994, 14 (2): 153-158.

摘要 (1711)

三芳基缩二胺与烷基硫脲在二氧六环回流条件下反应, 可生成1-烷基-4,6-二芳基四氢三嗪硫酮化合物3。利用芳香醛, 烷基硫脲和醋酸铵一锅法也能得到3, 而三芳基缩二胺与芳基硫脲反应, 则生成了咪唑啉的硫氰酸盐。室温下,在相转移催化剂TEBA存在时, 3可被高锰酸钾氧化, 得到1-烷基-4,6-二芳基-2(1H)三嗪酮化合物。

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研究论文 N-(芳亚甲基)芳胺Schiff碱汞化反应区域选择性研究

唐明生,丁奎岭,吴养洁

有机化学 1994, 14 (2): 159-163.

摘要 (1903)

本文用量子化学的MNDO方法对N-(苯亚甲基)苯胺、N-(苯亚甲基)-2-甲苯胺与N-(4-硝基苯亚甲基)-2-甲氧基苯胺Schiff碱汞化反应区域选择性进行了研究,结果表明,在其稳定构象下,芳胺环上的电荷密度大于苯基亚甲基环, 故汞化反应发生在芳胺环上；分子中亚胺氮原子的电荷密度最大, 在汞化反应过程中, 亚胺氮原子首先与醋酸汞配位,然后再进行邻位亲电进攻,生成邻位汞化产物；而在N-(苯亚甲基)-2-甲苯胺分子中, 邻位甲基阻碍了亚胺氮原子与汞原子的配位作用,故无邻位汞化产物生成。计算结果与实验结果一致, 并进一步支持了已经提出的反应机理。

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研究论文铁卟啉化合物的合成及其催化环己烷羟基化反应的研究

郭灿城,桂明德,朱申杰

有机化学 1994, 14 (2): 163-170.

摘要 (2317)

合成了15种卟啉环上具有不同取代基和纵轴上具有不同配位基的TRPPFe^ⅢCl和TPPFe^ⅢX, 从反应速率、反应产率和产物选择性等方面考察了卟啉环上取代基R和纵轴配位基X对这些铁卟啉在温和条件下催化环己烷羟基化反应催化性能的影响,还研究了反应溶剂、反应温度以及有机碱等环境因素对铁卟啉催化性能的影响,获得了一些新的结果和规律。

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研究论文 ω-氯氟烷基醇,烯烃及环氧化物的合成

郭彩云,王珊娣

有机化学 1994, 14 (2): 171-176.

摘要 (1853)

本文报道在引发剂存在下, ω-氯氟烷基碘与烯丙基化合物(CH~2=CH-CH~2X, X=OH,OAC) 及乙烯基化合物CH~2=CH-OAC 发生自由基加成反应, 生成相应的加成产物Cl(CF~2)~nCH~2CHICH~2OH (2a～d), Cl(CF~2)~nCH~2CHICH~2OAC (3a～d)和Cl(CF~2)~nCH~2CHIOAC (4a～d) , 产率较好.2a～d用LiAlH~4脱碘生成Cl(CF~2)~nCH~2CH~2CH~2OH(5a～d), 反应条件温和. 2a～d与KOH-CH~3OH反应，主要得到醇Cl(CF~2)~nCH=CHCH~2OH (6a～c), 若2a～d与NaOH-水溶液反应则得到环氧丙烷化合物. 在少量HOAC存在下，异丙醇溶剂中，锌粉与2a～d和3a～d反应得到消除产物Cl(CF~2)~n-CH~2CH=CH~2 (8a～d) . 4a～d与锌反应，再经KOH-CH~3OH-H~2O水解得到Cl(CF~2)~n(CH~2)~2OH(10a～d).

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研究论文长链烷氧甲基冠醚的合成及表面活性

余孝其,蓝仲薇,赵华明

有机化学 1994, 14 (2): 176-180.

摘要 (1729)

本文研究了通过长链烷氧甲基取代三甘醇(2)的环化反应合成一系列长链烷氧甲基-15-冠-5 (3) .在25℃, 35℃,45℃下测定了烷氧甲基冠醚化合物和(2)的表面张力,CMC及γ~C~M~C.结果显示,随着疏水链碳原子数的增加,CMC值减小,疏水链的碳原子数大于8的两亲分子在水溶液中可形成胶束.

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研究论文手性酒石酸二酰胺配体的合成及其锡络合物与苯甲醛的不对称加成

谭万会,张三奇,张生勇,冯锐

有机化学 1994, 14 (2): 181-184.

摘要 (2255)

通过酒石酸乙酯和不同胺的酰胺化, 相应地合成到(+)N,N'-二苯基酒石酸二酰胺(2), (+)N,N'-二苄基酒石酸二酰胺(3),(+)N,N'-二环己基酒石酸二酰胺(4)和(+)N,N'-二正辛基酒石酸二酰胺(5).氯化亚锡与2当量的酒石酸二酰胺反应, 再加入烯丙基溴可制得手性锡络合物6, 锡络合物与苯甲醛反应,得到光学活性的高烯丙基化合物, 产率42～64％ , e.e.值24～62％.

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研究论文雪松烯的硼氢化反应及其产物构型的测定

丁宗彪,姚丹姝,许临晓,陶凤岗,刘捷,陈鸣琴

有机化学 1994, 14 (2): 185-189.

摘要 (1976)

(-)-α-雪松烯是由天然雪松醇制得, 它与硼烷反应得到二异雪松基硼烷. 其红外光谱显示是二聚体. 在用H~2O~2/NaOH氧化之后, 得到异雪松醇, 其绝对构型由X-ray结构分析得到确定. 根据这一结果, 硼氢化的立体化学和二异雪松基硼烷的构型得到确定.

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研究论文 2-硫代-4-噻唑啉酮衍生物的合成

王忠义,史海健,郑和根,史好新,郑爱华,杨周生,马越鸣,董群

有机化学 1994, 14 (2): 190-194.

摘要 (1891)

2-硫代-4-噻唑啉酮(1)与醛反应, 再用甲醛和胺进行胺甲基化, 合成5-芳基亚甲基-3-确定胺甲基-2-硫代-4-噻唑啉酮.

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研究论文 N,N'-二(芳磺酰) 亚磺酰胺-S-(2-苯并咪唑基) 类化合物的合成

段彩明,韩萍杨,胡倩琪,焦锐,虞漱德,任绳武

有机化学 1994, 14 (2): 194-199.

摘要 (1768)

本文报道了新化合物N,N'-二(芳磺酰)亚磺酰胺-S-(2-苯并咪唑基)钠(a～e)以及N,N'-二(芳磺酰)亚磺酰胺-S-(2-苯并咪唑基) (f～i)的合成. 通过在感光乳剂中的应用,我们发现a,b,和c具有超增感作用, 它们分别使卤化银乳剂的感光度提高62％ , 22％和 45％.

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研究论文烃基磷(膦)酸酯的化学结构及其液相色谱行为

高芷芳,谢荣源,袁承业

有机化学 1994, 14 (2): 200-206.

摘要 (1679)

本文研究了各种烷基或芳基磷(膦)酸酯和亚磷(膦)酸酯的化学结构对其在高效液相色谱(HPLC)柱上保留作用的影响. HPLC中容量因子与化合物的类型以及烷基碳原子数有密切关系. 我们讨论了这些化合物的化学结构和它们的容量因子的关系.

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研究论文苯并噻唑偶氮吡唑和苯并噻唑偶氮嘧啶的合成

刘波,高惠强,周洵钧

有机化学 1994, 14 (2): 206-210.

摘要 (1925)

2-氨基苯并噻唑重氮盐与丙二腈偶联, 生成2-(苯并噻唑腙基)-丙二腈, 然后分别与水合肼, 苯肼和硝酸胍反应, 形成相应的4'-(苯并噻唑-2-偶氮)-3',5'-二氨基吡唑, 4'-(苯并噻唑-2-偶氮)-3',5'-二氨基-2'-苯并吡唑和5'-(苯并噻唑-2-偶氮)-2',4',6'-三氨基嘧啶.

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研究论文 N-烷基-O-烷基-O-(1-氰基-2,2,2-三氯乙基) 硫代磷酰胺酯的合成

何良年,李盛彪,张景龄

有机化学 1994, 14 (2): 210-214.

摘要 (1817)

本文报道了八种新的化合物N-烷基-O-烷基-O-(1-氰基-2,2,2-三氯乙基)硫代磷酰胺酯的合成. 用IR, NMR和MS确定了化合物的结构, 部分化合物具有优良的杀线虫活性.

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研究论文配合物[Li(DME)~3] [(t-BuCp)~2Nd(NPh~2)~2]·1/2 DME的合成及晶体结构

毛礼胜,沈琪,林永华

有机化学 1994, 14 (2): 215-219.

摘要 (2001)

本文合成了配合物[ Li(DME)~3] [(t-BuCp)~2Nd(NP-h~2)~2]·1/2 DME 并测定了其晶体结构. 晶体结构利用Patterson 和Fourier 技术得到, 并经最小二乘法修正.转入各向异性温度因子后, 按理论模型投入所有氢原子坐标, 最后一致性因子R=0.042, Rw=0.040.

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研究论文苯型芳烃周期表

刘秉兰

有机化学 1994, 14 (2): 220-224.

摘要 (1555)

按年代次序, 简要回顾各国学者对分子周期系的研究概况. 介绍和讨论Dias, J.R.的多环苯型芳烃周期表的结构和应用.

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研究论文 ⅥB族金属叁键有机化合物的研究进展

宋礼成,王吉泉

有机化学 1994, 14 (3): 225-241.

摘要 (1820)

本文对一类重要的ⅥB族金属叁键化合物R~2M~2(CO)~4(R为环戊二烯基及类环戊二烯基)近年来的研究成果进行了综述, 综述重点是这类化合物的官能团M≡M叁键的化学活性, 全文包括R~2M~2(CO)~4的合成及结构, M≡M叁键与亲核试剂、与碳-碳重键、与氧或与金属羰基物等试剂的反应及其应用。

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研究论文 RNA化学合成中的保护基

王来新,张礼和

有机化学 1994, 14 (3): 242-258.

摘要 (2452)

近几年来, RNA的化学合成有了较大进展, 本文讨论了RNA化学合成过程中的保护基问题,着重介绍了核糖核苷的2'-和3'-位羟基的选择性保护方法。

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研究论文含中心功能基氮支套索冠醚化合物的合成及其钠离子络合物的晶体结构

薛国平,吴成泰,张绍辉,周宗华

有机化学 1994, 14 (3): 259-264.

摘要 (1831)

借模板法由6,9-二氧杂-3,12-二氮杂-十四烷-1,14-二醇分别与4-甲基(或氯)-2,6-二溴甲基苯甲醚在乙腈中, 以无水碳酸钠为缩合剂, 制得两种尚未见文献报道的含中心功能基氮支套索冠醚化合物: N,N'-二羟乙基-16-甲基-18-甲氧基-6,9-二氧杂-3,12-二氮杂-二环[12.3.1]十八-1(18),14,16-三烯(4a)和N,N'-二羟乙基-16-氯-18-甲氧基-6,9-二氧杂-3,12-二氮杂-二环[12.3.1]十八-1(18),14,16-三烯(4b)的钠离子络合物3a和3b。4a和4b经元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱证实其组成和结构。借四圆衍射仪测定了3b的晶体结构和分子结构。

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研究论文 (CH~3OCH~2CH~2C~5H~4)~2Ln(C~5H~5)的合成和反应性能

钱长涛,王兵,邓道利

有机化学 1994, 14 (3): 265-269.

摘要 (1812)

本文通过双(2-甲氧乙基环戊二烯基)稀土氯化物与环戊二烯基钠在室温下反应, 经升华得新配合物,(CH~3OCH~2CH~2C~5H~4)~2Ln(C~5H~5) (Ln=La,Pr,Nd), 这些配合物都经红外、光电子能谱、质谱、核磁共振谱和元素分析鉴定；并且比较了具有不同配位环境的三茂稀土配合物－氢化钠体系还原1－己烯的活性。

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