有机化学-最新录用

有机碱驱动合成多取代苯并[b]噻吩-4-醇类化合物

任传清, 李欣欣, 郭家伟, 季晓晖, 刘波

多取代苯并[b]噻吩骨架是一类重要的合成中间体. 本论文以3-取代基-1-噻吩基-2-丙烯-1-酮类化合物和硝基烷烃类化合物为底物,通过有机碱驱动环合反应合成了一系列多取代苯并[b]噻吩-4-醇类化合物. 实验探索表明,最佳实验条件如下：以2.5 mmol DBU(1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯)为碱,1.0 mmol 的3-取代基-1-噻吩基-2-丙烯-1-酮类化合物和1.2 mmol 硝基烷烃化合物为底物,在DMF(N,N-二甲基甲酰胺)溶剂中,于常温下反应8 h,合成了一系列多取代苯并[b]噻吩-4-醇类化合物,产率高达88%,产物结构经¹H NMR、¹³C NMR以及HR-MS(ESI)分析确证,并对该反应合成机理进行了探讨. 该合成方法具有条件温和,实用高效的特点.

光氧化还原催化炔烃的双碳官能团化反应进展

叶富, 袁伟明

光氧化还原催化炔烃的双碳官能团化是有机合成领域的前沿研究方向之一. 该策略通过单电子转移、能量转移或质子耦合电子转移等机制活化底物, 实现炔烃的高效、高选择性双碳官能团化. 与传统方法相比, 可见光催化策略具有条件温和、底物适用范围广, 官能团兼容性和反应选择性好等优势, 为多取代烯烃、环状骨架及生物活性分子的高效合成提供了新范式. 本文系统综述了可见光催化炔烃双碳官能团化的最新研究进展, 重点阐述底物适用范围、反应机理、选择性调控策略以及合成应用, 并对未来发展趋势进行展望.

自由基介导的1,n-氮迁移反应研究进展

陈嘉豪, 占贝贝, 张夏衡

自由基介导的1,n-氮迁移反应是一种新型的分子骨架修饰策略,能够高效地实现含氮官能团在分子内的迁移,因而在精准构建高价值含氮化合物的研究中受到广泛关注. 本文综述了基于迁移位点差异的三类氮迁移反应,包括1,2-氮迁移、1,3-氮迁移以及远程氮迁移,并分别探讨了它们在有机合成中的应用. 最后,对该领域未来可能的发展方向进行了展望.

自由基介导的官能团迁移-环化构建含氮稠杂芳烃

杨珊, 陈亚苏, 朱晨

含氮杂环是药物及许多功能分子的核心骨架,其高效合成始终是有机化学的关键问题。自由基介导的官能团迁移（FGM）策略为烯烃的双官能团化提供了强大工具。本文中,我们利用官能团迁移-环化串联策略,发展一种步骤经济且条件温和的含氮稠杂环合成新方法。基于我们前期对对接-迁移反应研究的积累,通过对关键连接单元的理性设计,成功开发了一类新型的基于亚砜的杂环化试剂。在温和的可见光照射条件下,该试剂能与多种烯烃发生高效的自由基对接-迁移反应,并引发分子内的串联环化过程,一步实现多种含氮稠杂芳烃的模块化构建。反应可在温和的条件下进行,底物普适性广、官能团兼容性优异,为复杂药物活性分子的后期修饰提供了绿色、高效的合成工具。

可见光催化烯烃的氢胺化和氢(磺)酰胺化反应

张皓然, 贾均松, 俞琼, 吴宇, 李玉龙, 舒伟

N-烷基胺、酰胺与磺酰胺作为重要的含氮结构单元, 广泛存在于药物分子、农用化学品以及功能材料中, 其高效、精准合成对分子设计与后期修饰具有重要意义. 现有合成方法中, C—N 键构建是获取此类化合物的关键策略之一, 但传统方法构建策略通常依赖预官能化底物、强氧化/还原或高温反应条件, 容易导致过烷基化、副反应增多、区域与化学选择性控制不佳, 以及对复杂分子骨架的兼容性有限等问题. 近年来, 可见光驱动的烯烃氢胺化/氢酰胺化/氢磺酰胺化反应通过单电子转移、质子耦合电子转移、氢原子转移等多种反应机制, 在温和条件下, 实现了将简单烯烃与多种氮源的直接偶联, 从而高效合成N-烷基胺、酰胺与磺酰胺. 该反应使用烯烃作为烷基化试剂, 表现出优异的步骤经济性和官能团兼容性. 本文系统综述可见光催化烯烃氢胺化/氢酰胺化/氢磺酰胺化领域的进展与关键反应路径, 并总结了不同催化体系的选择性调控策略和适用范围, 并对该领域的后续发展进行了展望, 以期为相关合成方法的选择与应用提供理论依据和实践参考.

基于DFT计算的三氟甲氧基苯硝化反应过程分析

张帆, 郭松, 杨维成, 赵基钢, 罗勇

三氟甲氧基苯（TFMB）的硝基化产物为重要的化工中间体,广泛应用于医药、农药及功能材料的合成领域,其高效制备与反应机理的明晰对相关产业的优化具有重要指导意义。芳香族化合物的硝化反应在本质上是典型的亲电取代反应（EAS）,为探究TFMB在混酸体系中的EAS本质,论文采用密度泛函理论（DFT）,在M06-2X/6-311+G**理论水平下,对该过程进行了模拟计算与分析。结果表明：TFMB与实际硝化剂NO+ 2之间的电子化学势差为6.28 eV,显示出良好的电子转移能力。平均局部离子化能（ALIE）与静电势（ESP）分析表明,对位为最优亲电进攻位点。热力学计算显示,生成邻、间、对位硝基三氟甲氧基苯的反应焓分别为-97.3、-122.2和-127.6 kJ/mol,吉布斯自由能变均为负值。该反应遵循两步机理,决速步能垒为4.0~7.8 kcal/mol,对位路径能垒最低,邻位次之,间位因能垒高且中间体不稳定而占比最低,与实验结果一致。本研究不仅阐明了 TFMB 硝化反应的微观机理与调控规律,更为同类芳香族化合物的硝化反应设计与优化提供了重要的理论依据。

基于硅氧键断裂的N-酰基吲哚类酰胺的脱保护

杨鹏飞, 马雨婷, 徐婉欣, 孙雨蒙, 仰海凌

保护基策略是有机合成和药物合成中的重要策略, 其中酰胺的脱保护一直受到广泛关注. 然而, 由于酰胺键的稳定性较高, 在脱除酰基保护基时通常需要苛刻的条件. 为了解决这一难题, 发展了一种温和条件下脱除酰基保护基的方法,即烷氧基硅烷促进的N-酰基吲哚类化合物的酰胺键断裂反应. 硅烷的Si-O键发生断裂, 原位产生亲核试剂进攻酰胺键, 成功地实现了酰基保护基的脱除. 该反应具有条件温和、底物适用范围广、操作简单、产率高以及所用试剂廉价易得等优点, 可以为脱去酰胺的酰基保护基提供一种绿色且实用的新方法.

蒽醌光敏剂设计合成与光催化C(sp³)-H氧化反应性能研究

程熹, 李雅琳, 吴鹏, 苏敏, 张梓轩, 焦民均, 刘雪粉, 罗书平

本文对蒽醌的α和β位进行结构编辑,设计合成了7种新型蒽醌光敏剂,并发现在甲基的光氧化反应中具有优异光催化性能。研究结果表明,在蒽醌母体β位点上引入强吸电子的三氟甲基取代基得到的2-三氟甲基蒽醌（PC6）,表现出最好的光氧化性能和选择性,光催化速率是蒽醌的近30倍,并具有良好底物普适性,对大部分缺电子取代基和富电子取代基的芳杂环甲基衍生物实现良好以上的反应收率。通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、循环伏安及密度泛函理论（DFT）计算发现PC6的荧光量子产率达到蒽醌的2.5倍,是其光催化效率提升的主要原因。该反应体系具有简单高效、条件温和和官能团耐受性好的优点,为后续的C(sp3)-H 活化反应提供了高效催化剂和有效的光催化方法。

银催化环状醛亚胺与草酸单烷基酯的脱羧C-H烷基化反应研究

王晶晶, 于子涵, 岳开华, 伊茂聪, 张安东, 丁同惠, 王翠洁, 崔明月, 廖科超, 李峰

本文通过C-O键断裂策略实现了银催化的单烷基草酸酯与环状醛亚胺的脱羧Csp²-H键烷基化反应。该反应在温和的条件下进行,以中等的至良好的收率（30-80%）得到目标产物,且底物适用范围广泛。此外,我们还对生物活性分子的后期修饰及催化策略的进一步应用进行了研究。机理研究表明该反应经历自由基机理。

环硫鎓盐开环官能化反应研究进展

赵雨晴, 朱先进, 石凌宇, 魏鸣宇, 徐紫涵, 石永佳, 李旭锋, 杨道山

环硫鎓盐是一类含四价硫原子的杂环化合物,因其固有的缺电子性,展现出优异的热力学稳定性和高反应活性,在有机合成中占据重要地位。近年来,基于环硫鎓盐的亲核型和自由基型开环反应被广泛应用于含硫化合物的构建,引起了研究者广泛关注。环硫鎓盐的开环反应不仅为合成多样化的含硫化合物提供了新思路,还拓宽了其在药物合成和功能材料中的应用空间。本文综述了环硫鎓盐开环反应的最新研究进展,重点讨论了其在亲核型和自由基型开环反应中C-C键和C-杂键的形成反应,并对其底物范围和机理进行了阐述,进一步探讨了其在含硫化合物构建中的潜在价值。

芳胺对位C(sp²)-H键官能团化研究进展

戴乐薇, 王建玲, 邹东

芳胺对位C(sp²)-H键的直接官能团化是有机合成领域中的一个重要研究方向。传统上,实现该位点的选择性官能团化主要依赖于氨基的预保护与活化,此过程不仅步骤繁琐,且严重制约了合成的效率与步骤经济性。近年来,该领域取得了革命性进展,通过发展过渡金属催化、有机光催化、电化学合成以及无金属催化等多元化策略,成功实现了对芳胺对位C-H键的直接、高选择性修饰,从根本上克服了传统方法的局限性。本文旨在系统梳理这一领域的研究脉络,详细总结上述各类催化模式的反应设计、机理特点及其在构建碳-碳与碳-杂原子键中的应用,并对该关键合成转化的发展现状与核心成就进行了全面评述。

钯/降冰片烯协同催化精准合成多取代吲哚

付雪鹏, 汪建树, 陈树清, 程鸿刚, 周强辉

多取代吲哚化合物是自然界中广泛分布的一类杂环化合物,大部分具有重要的生物活性．然而,吲哚丰富的化学反应性导致多取代吲哚的精准高效合成存在较大的挑战．本文报道了以单官能化吲哚为底物、烷基卤化物和烯烃为反应试剂,基于钯/降冰片烯协同催化策略,高位点选择性和高区域选择性合成复杂多取代吲哚衍生物．该合成方法具有较广的底物适用范围,可克级规模反应．此外,该反应具有良好的官能团兼容性,为多取代吲哚产物的进一步转化提供了可能．值得一提的是,从在机理上推断,该反应经历了关键的六元环钯中间体,进而实现了吲哚的跨环C—H键活化和多位点修饰．

吡啶鎓1, 4‒两性离子硫醇盐在有机合成中的应用

王文博, 陈贵川, 王锦博, 赵阳, 王琪琳

近年来,吡啶鎓1, 4‒两性离子硫醇盐及其喹啉鎓与异喹啉鎓类似物作为新型多功能合成子,在合成化学领域展现出广泛应用价值。该类化合物凭借优异的空气稳定性、无特殊气味以及易于制备与储存等优势,受到合成化学家的普遍关注。系统综述了该类化合物的研究进展,重点讨论其在有机转化中的应用,一方面可作为关键合成子参与[3+m]和[5+m]环合反应以构建杂环骨架;另一方面也可作为硫原子转移试剂将异腈转化为异硫氰酸酯。这些高选择性、多样化的反应模式,为精准合成结构多样的含氮和/或硫化合物提供了高效策略,展现了其在复杂分子合成中的巨大潜力。

手性P-N-O配体促进的铱催化芳香酮不对称氢化反应研究

张文杰, 段正超, 胡向平

发展了一种由易得的手性联萘P-N-O三齿配体与铱组成的催化体系,用于简单芳香酮的高效不对称氢化。该体系以前手性芳香酮为底物,在温和条件下,能够以高达>99%的产率和97%的对映选择性获得相应手性醇。系统性的条件优化表明,配体L1、Ba(OH)₂作为碱添加剂以及95%乙醇作为溶剂是实现优异性能的关键。该催化体系展现出优良的底物普适性,适用于多种带不同取代基的芳香酮及杂芳酮。此外,本研究成功将该方法应用于抗抑郁药(S)-度洛西汀的关键手性中间体——(S)-3-(二甲氨基)-1-(噻吩-2-基)丙-1-醇的合成,以98%的产率和90%的ee值获得目标产物,充分证明了其在实际合成中的巨大应用潜力。

基于膦杂碗烯的螺旋手性单膦配体合成

王明慧, 刘祖恋, 杨德玺, 苏嘉琪, 徐嘉麒, 付海燕, 李瑞祥, 陈华, 郑学丽, 薛卫超

新型手性膦配体的开发一直是有机合成领域的研究重点之一. 本文报道了一种螺旋手性单膦配体的高效合成策略. 基于该方法, 我们成功制备了四种结构新颖的具有螺旋手性的碗状单膦配体, 并系统评估了它们在钯催化的C-C键与C-N键构建反应中作为配体的性能. 通过高效液相色谱(HPLC)拆分, 获得了单一手性的配体. 尽管在上述反应中未能实现理想的对映选择性控制, 但该类配体所展现的独特螺旋手性空腔与优异的配位活性, 表明其在其他不对称催化体系中具有进一步开发与应用的潜力.

自由基硒磺酰化研究进展

刘世峥, 窦明煜, 崔玉, 窦建民, 魏文廷

硒磺酰化已成为同时构建C—Se和C—S键最为快速和实用的方法之一,该转化制备的硒代砜类化合物不仅在药物研发、天然产物结构单元修饰、功能材料中占据重要地位,而且能作为通用的合成中间体实现进一步转化. 自由基硒磺酰化具有反应活性高、条件温和、官能团耐受性优良等特点,近二十年来取得了蓬勃发展. 本综述从磺酰化试剂的种类出发,将该领域细分为来源于硒磺酸酯、磺酰肼、亚磺酸钠/亚磺酸、芳基重氮盐与1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷-1,4-二鎓-1,4-二亚磺酸(DABSO)结合、环丁酮肟酯与DABSO结合、炔烃与DABSO结合,简要论述了近年来自由基硒磺酰化反应的研究进展.

自由基介导的6-氮杂尿嘧啶官能团化研究进展

郑婧斐, 吕琪妍, 孙凯, 陈晓岚, 屈凌波, 王金泉, 於兵

6-氮杂尿嘧啶作为尿嘧啶的关键类似物,其骨架是多种生物活性分子的核心结构单元,因此发展其结构修饰新方法具有重要意义。近年来,随着光催化、电催化等绿色、温和的自由基新策略日益成熟,6-氮杂尿嘧啶的自由基官能团化研究已取得重要进展。本文聚焦于2021年以来6-氮杂尿嘧啶通过自由基反应实现的烷基化、芳基化、酰基化、硅基化及三氟甲基化等研究进展,重点综述其新反应方法的设计与机理创新。

新型N-2,3-二氟苯基环丁胺类M4 AChR正向变构调节剂的设计、合成与活性

刘敏, 陈毅昆, 田峦鸢, 周海峰, 周皓, 刘祈星

以VU6000918为先导化合物, 采用Schrödinger平台的Glide对接模块对所设计的目标化合物与M4受体蛋白的变构位点均进行了分子对接和打分评估, 设计并合成了27个N-2,3-二氟苯基环丁胺类化合物V1~V27. 采用FLIPR荧光检测技术研究化合物对M4细胞的活性, 活性结果显示部分化合物具有显著的M4受体细胞活性, 其中化合物V1(EC₅₀=0.636 μM)、V8(EC₅₀=0.482 μM)、V10(EC₅₀=0.508 μM)和V13(EC₅₀=0.621 μM)对M4受体细胞的活性高于阳性对照或与之相当. 构效关系研究发现化合物中含喹啉环时表现出较高的细胞活性, 尤其是在喹啉环的4位引入甲基时, 化合物较其它取代基化合物活性更高, 表明甲基的引入可以显著提高化合物的活性, 值得进一步研究. 分子对接结果表明, 该类化合物能够有效地与 M4 受体的变构位点发生结合,从而发挥其潜在的药理作用. 本研究结果对M4 AChR正向变构调节剂的新药分子设计具有一定的借鉴意义.

多功能圆偏振发光有机小分子

张梦媛, 袁之敏

圆偏振发光材料在3D显示等领域展现出广阔的应用前景,近年来备受关注。其中,有机小分子因其结构与性质关系明确等优势,成为构建圆偏振发光材料的重要体系。与此同时,室温磷光及热活化延迟荧光材料可有效利用三重态激子,聚集诱导发光材料则能避免聚集诱导淬灭现象,因此,具有室温磷光、热活化延迟荧光、聚集诱导发光性质的多功能圆偏振发光材料,不仅显著提升了光学性能与器件效率,也极大拓宽了其应用范围。本文首先简要介绍圆偏振发光有机小分子的基本概念,进而重点探究了多功能圆偏振发光有机小分子的设计策略、光学性质及器件性能,最后总结并展望了该类材料当前面临的挑战及未来的研究方向。

亚化学计量Tf₂O/DMSO协同促进的三价磷到三级磷氧化物的氧化转化

李明, 王智超, 石大伟, 杨凤坤, 王长城, 杨斌

开发了一种亚化学计量Tf₂O (三氟甲烷磺酸酐)和DMSO (二甲基亚砜)协同促进的三价磷试剂到三级磷氧化物的高效氧化反应。该反应使用亚化学计量的Tf₂O和DMSO作为氧化剂,反应条件温和,反应速率快,在不影响产率的情况下可进行有效的放大,为三级磷氧化物的制备提供了一种高效、实用的方法。该反应展现出良好的底物普适性,多种三价磷试剂在该反应体系下都能良好的兼容。在机理实验的基础上,我们提出了该反应可能同时存在的两种反应路径。

FLP-型铝氢化合物的合成及其放H₂反应研究

陈艺林, 朱成建

研究了N/Al 受阻Lewis酸碱对(FLP)型的铝氢化合物的合成和放氢反应性能. 以2,2,6,6-四甲基哌啶、碘苯、正丁基锂、三氯化铝和四氢锂铝为原料, 采用五步的金属有机法路线, 合成了含分子内N→Al键作用的FLP-型铝二氢化合物(o-TMP-C₆H₄)AlH₂ (1, TMP = N(CMe₂CH₂)₂CH₂). 化合物1在甲苯溶剂中80 °C下发生自岐化放氢反应, 得到铝单氢化合物(o-TMP-C₆H₄)₂AlH (2); 2在 50 °C下引发N-甲基吲哚3-sp²-CH脱氢的放氢反应, 生成化合物[(o-TMP-C₆H₄)]₂Al(3-C₈H₅NMe) (3). 化合物1在‒30 °C下发生吲哚NH氢的放氢反应, 生成铝单氢化合物[(o-TMP-C₆H₄)Al(μ-H)(NC₈H₆)]₂ (4); 4在室温下也与吲哚NH基产生放氢反应, 生成化合物(o-TMP-C₆H₄)Al(NC₈H₆)₂ (5). 化合物1与B(C₆F₅)₃发生Al‒H/B‒C₆F₅的基团交换反应, 生成Al(μ-H)₂B 3c-2e键化合物(o-TMP-C₆H₄)(C₆F₅)Al(μ-H)₂B(C₆F₅)₂(6); 与Al(C₆F₅)₃则进行Al‒H/Al‒C₆F₅的基团交换, 给出Al(μ-H)₂Al 3c-2e键产物[(o-TMP-C₆H₄)(C₆F₅)Al(μ-H)]₂ (7). 化合物1‒7都是具有N/Al FLP-特性的化合物, 1‒2和4在放氢反应中受助于N/Al FLP的协同作用.

含异吲哚酮的吡啶并[2,3-d]嘧啶衍生物的合成及生物活性研究

曹瑞霞, 贾玉萍, 张文婷, 谭淑文, 徐亚馨, 焦善善, 李笑笑, 赵俊宏

为了寻找结构新颖,活性较强的抗肿瘤化合物,设计并合成了一系列新型的含异吲哚酮的吡啶并[2,3-d]嘧啶衍生物,并用核磁共振波谱(NMR)和高分辨质谱(HRMS)等方法对化合物结构进行表征。采用噻唑兰(MTT)法测定目标化合物对肿瘤细胞(MCF-7)的抑制活性。结果显示,7c、7d、7i和7l具有较强的抑制活性,其中化合物7i的抑制活性最强,IC₅₀为15.85 μmol/L, 优于阳性对照药帕博西尼.

基于苯并吡喃衍生物的近红外荧光探针用于二氧化硫衍生物的高灵敏检测与生物成像

刘琳, 周璐璐, 梁天宇, 钟克利, 燕小梅, 汤立军

本文开发了一种近红外荧光探针DCA-Tcf用于检测生物体系和食品样本中的二氧化硫衍生物(HSO₃^-/SO₃^2-)。该探针以6-(二乙基氨基)-1,2-二氢环戊烯[b]苯并吡喃为荧光团,通过引入吸电子基使其发射波长延伸至809 nm,突破了小分子探针通常难以逾越的800 nm波长限制。该发射波长可有效增强组织穿透深度并降低背景荧光干扰,使该探针在生物成像应用中更具优势。探针DCA-Tcf识别HSO₃^-/SO₃^2-表现出高选择性、快速响应(40秒)以及低至0.509 μM的检测限,并在真实水样和糖样中成功检测HSO₃^-,以及在活细胞荧光成像中展示出应用潜力。本研究开发的DCA-Tcf在食品安全检测和生物成像领域可成为一种有力工具。

铑催化氢气还原RS-SR到硫/醇

奚晓翔, 高明, 韩立彪

有机硫酚/醇是构建含硫化合物的合成砌块,在有机合成化学中占有重要的地位。本文报道了铑催化氢气还原二硫醚类化合物制备硫酚/醇的新方法。该反应底物适用范围广并展现出良好的官能团耐受性,多种芳基或烷基二硫醚类化物均能以良好至优异的产率被还原为相应硫酚/醇。此外,该方法还可以放大至克级反应规模,铑催化剂负载量可低至0.05 mol%。最后,所报道的铑催化体系可循环套用三次,其催化活性不衰减。上述研究表明这种铑催化还原二硫醚类化合物的方法具有潜在的工业应用价值。

有机大共轭分子C-H亲核取代反应的研究进展

白燕茹, 周来运, 刘广华, 王青

有机大共轭分子凭借其独特的扩展π电子体系, 在材料化学、药物化学及化学生物学等领域展现出重要且广泛的应用价值. 对大共轭分子进行官能团化以调控其性质, 已成为化学研究领域备受关注的重要议题之一. 目前, 大共轭分子的后修饰方法研究相对较少, 主要依赖于芳香亲电取代和过渡金属催化的偶联反应等常规策略. 本文系统综述了基于大共轭分子的独特C-H亲核取代反应研究进展, 涵盖了经典体系如卟啉、BODIPYs、薁烯以及一些其他大共轭分子. 研究表明, 通过优化反应条件、选用合适的亲核试剂、导向基团与添加剂, 可以实现对特定C-H键的高效亲核取代官能团化, 从而构建具有特定结构与功能的化合物. 本文不仅将深化对亲核取代反应机制的理解, 还为构建具有独特功能的π共轭体系开辟了新途径.

钌(Ⅱ)催化吲哚啉与偕-二氟烯烃的C7-H键单氟烯化反应

柏乐乐, 吴庆荣, 李子娟, 刘兴旺, 邓璐, 沈秋娜, 吴高荣

吲哚啉骨架广泛存在于天然产物、药物和生物活性分子中,将单氟烯烃引入到吲哚啉中有望开发具有药用价值的产品。然而,目前该类研究仅限于通过过渡金属催化,将单氟烯烃引入到吲哚化合物的高活性C2位上,而低活性的C7位单氟烯基化反应却未见报道。通过对吲哚啉进行C7-H键官能化/氧化是获得C7官能化吲哚的有效策略。基于此,本文开发了一种钌(Ⅱ)催化吲哚啉与偕-二氟烯烃的C7-H键单氟烯化反应新方法。该方法展现了良好的官能团容忍性、优异的构型专一性和位点选择性。此外,改方法可进行克级放大,且能通过氧化高效获得吲哚衍生物,为该类结构提供了一种潜在的合成路径。

无金属参与的多烯选择性氯代反应

王齐翔, 陈圣希, 王静, 陈栋, 鲍晓光, 吴新鑫

多烯（polyenes）作为具有连续共轭双键的特征性结构骨架,广泛存在于类胡萝卜素、维生素衍生物及大环内酯类抗生素等生物活性分子中. 然而,传统官能化方法面临区域选择性和化学选择性控制的关键挑战. 本研究发展了一种新型无金属催化体系, 以二氯碘苯(PhICl₂)为官能化试剂,通过调控添加物,成功实现了多烯分子的位点选择性多样性官能化. 本策略具有条件温和、官能团耐受性强及无金属参与等优势.

关于亚磺酰基砌块法合成亚砜的研究进展

邹震雷, 李益凡, 陈晨, 陈王哲, 张为钢, 王毅

硫元素以其丰富的价态,使得其化合物在现代合成化学、药物研发及材料科学中扮演着关键角色。尤其是亚砜及其衍生物,因独特的理化性质与广阔的生物活性,占据了核心战略地位,推动其合成方法学已经成为近年来的研究热点。基于亚磺酰基阳离子、亚磺酰基阴离子以及亚磺酰基自由基等亚磺酰基砌块的创新合成策略助力亚砜骨架的高效构筑,使得合成效率与选择性显著提升,为获取丰富的亚砜骨架提供了强大工具。本综述将系统梳理近期突破,重点探讨新型合成策略并结合可能的机理分析,为未来研究方向提供启发。

N -甲基-N-亚硝基脲（MNU）作为重氮甲烷前体参与的“一锅法”选择性甲基化反应研究

刘轩宇, 姚嘉欣, 陈宇翔, 张天宇, 江雨晴, 胡智学, 孙宏顺, 褚雪强

我们以N-甲基-N-亚硝基脲（MNU）作为经济、安全的重氮甲烷前体,通过“一锅法”原位生成重氮甲烷,实现了羧酸的效选择性甲基化反应。该方法避免了高危险性重氮甲烷的分离和转移操作,显著提升了实验安全性。反应条件温和,具备良好的官能团耐受性和广泛的底物适应性,适用于多种羧酸、氨基酸、多肽及药物分子,以中等至优良的收率获得相应的甲酯产物。此外,该策略还可成功应用于羧酸生物电子等排体苯基四唑的N-甲基化反应,进一步展示了其在复杂分子后期修饰及药物化学合成中的潜在应用价值。

一种无需过渡金属、绿色温和的3-碘代/溴代咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物一锅合成法

杨利婷, 潘慧茹, 许晓旭, 张益恺, 来姝妤, 曹信誉, 刘国群, 乔辉杰, 焦明立

以2-氨基吡啶类化合物、甲酰基甲基溴类化合物和碘化钾（KI）为反应物,建立了一种无过渡金属参与的一锅多步策略,用于高效合成3-碘代咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物。该方法具有显著优势：无需过渡金属、反应条件温和（在室温下进行）,且使用绿色无毒的碘化试剂。值得注意的是,带有给电子基团（EDGs）和吸电子基团（EWGs）的2-氨基吡啶与甲酰基甲基溴均表现出良好的兼容性,其中带有给电子基团的底物通常能获得略高的产率。通过对照实验进行的机理研究表明,该反应遵循两步反应机理：首先,2-氨基吡啶与甲酰基甲基溴反应生成咪唑并[1,2-a]吡啶中间体;随后,该中间体与KI发生C3位碘化反应。此外,该策略可扩展用于3-溴代咪唑并[1,2-a]吡啶的合成——在调整后的条件（65 ℃,6小时）下,以溴化钾（KBr）为溴源,产物产率可达55%-97%。

钯催化烯烃的不对称氢酯基化反应研究进展

冯凯, 贺兆波, 王震

不对称氢酯基化反应因其原子经济性和步骤简洁性,已成为合成手性羧酸衍生物最具吸引力的途径之一。该反应的核心挑战在于同时实现高化学、区域与对映体选择性的协同调控,而手性配体作为催化体系的关键组分,通过精准调控过渡金属活性中心的立体电子特性及配位环境,可以直接主导反应的催化效率与立体化学调控。本综述系统梳理了数十年来钯催化烯烃的不对称氢酯基化反应研究进展,同时评述了手性配体的创新设计对选择性控制的突破性贡献,并展望了该领域面临的挑战与未来发展方向。

光催化的由亚胺合成胺研究进展

赵子鸣, 郑剑峰, 黄培强

在过去的十余年间,有机光化学作为有机化学的前沿领域,受到了广泛关注。相较于传统方法,光催化反应具有条件温和、官能团耐受性高等优点,且常有独特的反应性。作为光催化的重要领域,亚胺化合物的转化也不断取得新的进展。光催化下,亚胺可以被单电子还原为α-氨基烷基自由基,其反应活性得到了重塑,甚至可以极性反转作为亲核试剂参与反应。在天然产物及药物分子的结构中,氨基及氮杂环是十分常见且重要的结构。因此,通过光催化条件实现亚胺化合物向胺类化合物的转化,无疑拓展了传统的合成模式,为药物化学及合成化学等领域提供了崭新的研究方法。本文以反应活性、官能团耐受性等方面为重点,总结了由亚胺化合物通过光催化反应生成α-氨基烷基自由基合成胺类化合物的发展和研究现状。

基于四苯乙烯结构的AIE效应有机多晶体合成：分子构象和Cys检测性能研究

张继东, 王浩, 权校昕, 张胜海, 厍伟

合成了一种具有聚集诱导发光效应（AIE）的基于四苯乙烯2,4-二硝基苯磺酰基衍生物TPE-1。通过荧光发射光谱对 TPE-1的 AIE 性能进行了研究。经过对TPE-1耐心结晶分离,制备出了 TPE-1s 和 TPE-1t 多晶型物。单晶衍射数据用于证明其构效关系。最独特的是TPE单元苯环和2,4-二硝基苯磺酰基单元之间的TPE-1s的扭转角为80.399,而TPE-1t的扭转角为48.956。有趣的是,TPE单元类似螺旋桨样非平面结构可能导致不同分子间相互作用的构象,例如TPE-1s 中C-H∙∙∙π相互作用（3.1097 Å）,而在TPE-1t中C-H∙∙∙π相互作用（2.7640 Å）。由于结构受扭转角的影响,两种晶体中的分子在端位形成不同的排列模式。这些结果推断出分子构象明显影响发光特性,具有略有扭曲的分子构象的晶体比具有严重扭曲的分子构象的发射更强。另外,TPE-1s对半胱氨酸（Cysteine,Cys）在磷酸盐缓冲液(phosphate buffer saline,PBS)中表现出良好的选择性和灵敏性检测,其检出限为 26.7 nmol/L。

氧化还原活性配体衍生的有机铀化合物研究进展

曹小英, 衡义, 王东伟, 杨丕堃, 侯国华, 自国甫

在过去的20多年中,由于氧化还原活性配体衍生的“低价”锕系金属有机化合物在催化、化工及有机合成等领域的广阔应用前景,有关这一类配合物的合成与应用的研究已经成为金属有机化学的前沿课题。其中,“低价”有机铀化合物因其具有独特的结构特征以及在基团转换与催化方面的潜在应用而受到人们的广泛研究,且取得了一系列具有代表性的研究进展。目前,氧化还原活性配体尤其是2,2′-联吡啶、1,4-二氮杂丁二烯、吡啶双亚胺化合物和芳烃衍生的“低价”有机铀化合物已成为金属有机化学领域中一个引人注目的研究热点。这篇综述主要介绍了氧化还原活性配体2,2′-联吡啶、1,4-二氮杂丁二烯、吡啶双亚胺化合物和芳烃衍生的“低价”有机铀化合物的合成及其在小分子活化方面的反应性研究进展。

脱氟反应的研究进展

许颖, 杨美琳, 崔大鹏, 于淼, 刘颖杰

脱氟反应在化学领域占据着重要地位,并具有广泛的应用前景。本文对脱氟反应的研究现状进行了阐述,从过渡金属催化、光催化、电催化以及其他类型的催化等方面强调了不同的脱氟过程,并探讨了一些反应的可能机制和应用范围。

过渡金属催化1,3-二烯的不对称环化反应研究进展

沈国礼, 何玥, 景士文, 安子博, 徐丹丹

过渡金属催化的1,3-二烯不对称环化反应是构建手性环状分子的重要策略, 在天然产物、药物分子及功能材料的合成中具有广泛应用. 本文系统介绍了近年来该领域的研究进展, 重点围绕1,2-位和1,4-位环化两种模式, 详细讨论了Heck反应、C-H键活化、Wacker-type氧化以及π-Lewis碱催化等多种策略介导的串联环化反应. 这些方法能够高效、高对映选择性地构建从五元到八元环的多种环系, 并展现出良好的官能团兼容性和底物多样性. 尽管该领域已取得显著成果, 但仍面临机理不明确、底物普适性有限、手性控制不足等挑战. 未来需通过机理深入研究、新型廉价金属催化剂开发以及底物范围拓展, 进一步推动该类反应的发展与应用.

Mn(OAc)₃促进α-羰基二硫缩烯酮与亚磷酸二烃酯的α-C-H膦酯化反应

于海丰, 孙雨瞳, 张绍洪, 李克, 赵晓波

探讨了Mn(OAc)₃促进的α-羰基二硫缩烯酮与亚磷酸二烃酯的α-C-H膦酯化反应,成功地实现α-膦酸二烃酯基二硫缩烯酮的高效合成. 该反应不仅条件温和、产率高和底物范围广而且可进行克级反应,为α-膦酸二烃酯基二硫缩烯酮的进一步化学转化奠定基础.

碘催化分子内环化2-羟基-吲哚-3-酮类化合物的合成

何雨蒙, 周风院, 江楠, 张玉琦, 王记江, 马豪杰

报道了一种新颖高效的以N-(2-乙酰苯基)吡啶酰胺为原料,通过碘催化分子内环化合成2-羟基吲哚-3-酮类化合物的策略。该方法具有原子经济、无金属参与、操作简单、试剂便宜等优点,为广泛存在于药物、生物活性分子和天然产物中的2-羟基-吲哚-3-酮类衍生物的合成提供了一条实用而有吸引力的路线.

来自海洋异壁放线菌OUCMDZ-413的一种新β-咔啉及其类似物

高谕康, 梅显贵, 刘樾, 付鹏, 刘培培, 朱伟明

首次从海洋来源的异壁放线菌Actinoalloteichus cyanogriseus OUCMDZ-413的发酵产物中发现了一种新的1-乙酰基-3-羟甲基-β-咔啉 (1) 和一种关键中间体 (S)-cyanogramide B (2),该中间体参与了 cyanogramide (6) 的生物合成;同时还获得了三种已知的类似物 (3-5)。通过核磁共振波谱全解析、比旋光和电子圆二色谱分析,确定了它们的化学结构。(S)-cyanogramide B (2) 的分离以及 cyanogramide (6) 的再次分离强调了发酵优化是挖掘微生物代谢潜力的有效策略,从而为发现菌株A. cyanogriseus OUCMDZ-413的化学多样性提供了参考。

无催化剂及无溶剂光引发下氮杂芳烃的自由基脱羧酰基化反应

黄涎廷, 沈小倩, 王庆许, 柳哲怀, 黄也, 柳忠全

氮杂芳基酮化合物是一类重要的合成中间体,其骨架结构广泛存在于天然产物、药物分子和材料中。通过酮酸脱羧自由基酰基化氮杂环是一种有效地构建氮杂芳基酮化合物的策略。然而,已报道的合成方法一般都需要过渡金属催化剂、大量的化学氧化剂、光敏剂等,限制了它们的工业应用。在此,我们报道一种绿色且实用的策略来合成此类化合物。对氮杂芳烃与α-酮酸的混合物进行蓝光照射,可以高产率、高选择性且可大规模地合成相应的酰基化N-杂芳烃。该体系不需要任何光敏剂、催化剂、氧化剂或溶剂。此外,值得注意的是,该体系甚至不需要持续的蓝光照射,只需要光引发就足以促进这一过程。

基于联烯类底物的去芳构化[4+2]反应研究

秦永圳, 陈洋, 何述钟, 杨岚

双环[2.2.2]辛烷骨架广泛存在于具复杂结构的天然产物中, 这类化合物因其生物活性的多样性而备受关注. 因此如何构建这类分子的笼状结构, 是药物合成中一个重要的课题. 本研究发展了一类联烯类底物的去芳构化[4+2]反应, 实现了二氢呋喃并双环[2.2.2]辛烷三环骨架的构建. 本课题围绕基于苯环为双烯体的[4+2]反应策略, 开发了一类新的芳环烷氧基联烯底物的的去芳构化[4+2]反应, 实现了一类原料易得, 未使用催化剂催化, 反应条件更加温和, 环境友好程度更佳, 产物结构单一, 反应步骤少, 成本更加低廉, 最终产率优秀的[4+2]反应. 相对于报道的苯环联烯类底物的去芳构化[4+2]反应, 该反应更简捷, 在未使用催化剂催化的条件下, 仅在热力学条件下完成了环加成产物的构建. 最终完成了2a~2r合成, 并对2e和2f进行了单晶培养, 通过X-ray单晶衍射实验确定了二氢呋喃并双环[2.2.2]辛烷三环骨架的绝对构型. 在此基础上通过Suzuki偶联反应完成了4a~4d的合成, 通过生物活性测定发现化合物4a对白血病HL-60体外肿瘤生长有半数抑制活性, 其对白血病HL-60细胞的IC₅₀值为11.96±0.30 μmol/L, 继而为此类复杂三环体系的药物化学研究奠定了基础.

一种由四卤化碳生成三氯甲基自由基的氧化策略：无过渡金属合成三氯甲基化吲哚酮

周可, 王泽涌, 黎亚琳, 张倩, 李馨月, 邹汉芳, 张明忠, 郭圣荣, 陈铁桥

本文报道了一种由四卤化碳的C-X键断裂生成三氯甲基自由基的新型氧化方案。该反应采用过硫酸钾(K₂S₂O₈)与季铵盐(QAS)的组合作为自由基引发体系,从而能够使得通过烯烃的级联环化反应实现三氯甲基化吲哚酮的无过渡金属、无有机过氧化物合成。该方案还实现了较高至优异的产率及良好的官能团兼容性。此外,该组合还应用到了由酮合成α-溴代酮,反应经过了氧化的C(sp³)-H键断裂。

亲电硒催化重排反应的研究进展

仇王朕, 赵晓丹

在硒作为催化中心参与的各类反应中,亲电硒催化由于其独特的亲碳性与氧化还原活性等优势,在催化合成中作为一种重要的合成工具,在过去十年间受到越来越多的关注。该催化手段在各类重排反应中也得以应用,并能够顺利构建各种有价值的化合物。本综述简要概括了亲电硒催化在重排反应中的研究进展,从亲核重排和[2,3] σ重排两个方面进行介绍,侧重反应机理的描述,为硒催化新反应的设计提供参考。

吲哚生物碱Catharanthine合成研究进展

王雪倩, 段宝忠, 田红畅, 张磊

长春质碱(Catharanthine)是从长春花中分离得到的Iboga型吲哚生物碱,具有五环结构,三个手性中心。是抗癌药物长春碱及其类似物长春新碱的重要结构片段,因其复杂独特的化学结构成为合成研究的热点。近年来,其完整的生物合成途径已被解析,并在酵母和本氏烟草等异源系统中实现了功能性重建。自1969年以来,已有18个研究团队报道了Catharanthine的化学合成路线,涵盖消旋合成、不对称合成、仿生合成及多种过渡金属催化方法。本文按照时间顺序综述了Catharanthine的生物合成与化学合成研究进展,并对其未来发展方向进行了展望。

手性有机硒化合物的合成研究进展

郭艳辉, 屈红恩, 梁佩

手性有机硒化合物广泛存在于活性生物分子、天然产物、药物分子和功能材料等领域中, 同时也是有机合成中重要的中间体和催化剂. 基于此类化合物的重要作用, 手性有机硒化合物的合成一直是有机化学方向热点研究领域之一. 近年来, 发展绿色经济的手性有机硒化合物合成方法吸引了广泛得到关注. 本文主要综述了近十年基于不同催化体系下合成手性有机硒化合物的研究进展, 主要分为无金属催化、金属催化、光催化三种反应体系来归纳总结, 并对手性有机硒化合物合成的挑战和未来发展方向进行了探讨.

芳基亚磺酸钠与芳基硫鎓盐的脱硫交叉偶联反应

梁新宇, 米春春, 郭福军, 谢文斌, 史钦钦, 黄辉

过渡金属催化的交叉偶联反应是有机合成中构建碳-碳键的核心策略。本研究开发了钯催化下芳基亚磺酸钠与芳基硫鎓盐的交叉偶联反应,该反应通过间断Pummerer活化C-H键实现。通过筛选多种芳基亚磺酸钠和芳基硫鎓盐,验证了该方法的稳定性。需要特别说明的是,两个药物后期功能化的案例充分展示了其在药物开发中的应用潜力。

低价钨催化的有机反应研究进展

许嘉龙, 孔泉, 陈建辉, 张明月, 姬小明, 程彪

低价钨凭借其独特的氧化还原活性、多变的配位几何构型及高路易斯酸性,在高效高选择性的有机转化中展现出显著潜力。本文综述了该领域在反应设计、机理研究及底物适用范围等方面的关键进展,显示了低价钨催化体系可作为传统贵金属催化策略的一种互补且可持续的方案。本综述旨在为相关领域研究人员提供有价值的参考,并推动低价钨催化在有机合成及相关领域的深入发展与应用创新。

仿生四齿胺基吡啶锰催化剂/H₂O₂的醇类化合物高效氧化：间歇和连续流研究

夏春年, 陈凯林, 金诺琪, 南欣卉, 汪兵洋, 吴馨怡, 孙强盛, 孙伟

仿生四齿胺基吡啶锰配合物（Mn-N4）已在各种选择性氧化反应中展示出优异的催化活性。本文我们报道了一系列 Mn-N4 的合成及其在催化仲醇氧化中的应用。该方法利用过氧化氢(H₂O₂)作为环境友好的氧化剂,并加入少量乙酸作为添加剂。值得注意的是,该催化剂体系的连续流工艺实现了快速转化,将反应时间从传统间歇体系的90分钟缩短到连续流工艺中的停留时间1.6分钟。这种方法为仲醇的工业氧化提供了一种有前途且实用的策略,显示出更广泛的应用潜力。

糖羟基的选择性氧化反应研究进展

杨其昌, 张筱睿, 吕剑, 古双喜

糖类作为自然界最丰富的生物分子之一,在生物活性分子合成、药物开发及材料科学等领域具有重要作用。糖羟基的选择性氧化是合成糖衍生物及实现官能团转化的关键策略之一。然而,糖分子固有的多羟基结构及其羟基间反应活性相近的特性,使得其选择性修饰长期面临巨大挑战。传统方法依赖繁琐的保护-脱保护步骤,导致合成路线冗长、效率低下。近年来,无保护糖分子的直接选择性催化氧化已成为新兴研究热点。该策略显著简化了合成路线,提高了原子经济性,并降低了环境影响。本文综述了无保护或少保护糖分子选择性催化氧化的研究进展,重点评述了不同催化体系,包括金属催化、光催化、电催化等在该领域的应用。

无金属电化学C-H键活化构建C-N/C-O键的研究进展

罗辉, 王文权, 贺瑜, 王富强, 杨金会

电化学C-H键活化以其优异的原子经济性、丰富的反应位点、环境友好性以及无需底物预官能团化等优势备受关注。C-N/C-O键广泛存在于许多天然产物和药物分子中,是生命体系中重要的结构,其高效构建方法的研究具有重要意义。近年来,随着绿色化学理念的深入,无金属参与的电化学C-H键活化构建C-N/C-O键因其避免了金属残留、成本低廉且环境友好的特点,日益成为研究热点。该领域已开发出多种通过电化学C-H键活化构建C-N/C-O键策略。本文系统总结了近五年来无金属电化学C-H键活化构建C-N/C-O键的重要进展,涵盖直接C-N/C-O键的构建及非金属介导的C-N/C-O键的构建,并重点阐述了相关反应机理。

Ullmann反应条件的高通量筛选及其规律性研究

郭在翔, 邹昀, 程沛浩, 李富军, 陶胜洋

尽管经典的物理有机化学理论已经有了较大发展,但在应对每一个具体反应时,也较难快速的确定反应最优条件和可能的反应机制。近年来,高通量实验和数据分析方法成为解决上述问题的有力工具。在本文中,我们利用自动化高通量实验设备结合大数据与机器学习技术,以解决 Ullmann偶联合成吡非尼酮 (5-甲基-1-苯基吡啶-2-酮) 的条件优化和机理分析问题。自动化高通量实验平台筛选了共984组不同的反应条件。不仅确定了最佳的铜/配体组合,还通过机器学习结合统计分析的方法确定草酰胺配体和短Cu-L相互作用距离是提升Ullmann反应合成吡非尼酮中产率的重要影响因素。

2-芳基-2H-色烯类化合物的手性合成研究进展

周顺丽, 刘继, 雷婷, 杨斌全, 江世智

色烯结构是许多天然产物和生物活性分子的重要组成部分,2H-色烯作为色烯的一种,同时也是氧杂环化合物的重要代表,不仅广泛存在于天然产物、药剂和生物相关分子中,而且在材料科学和有机合成中也有广泛的应用。其中手性2-芳基-2H-色烯类化合物具有广泛的药理活性,是合成众多活性天然产物的关键中间体,在药物化学及合成化学等领域具有重要的研究价值。手性化合物或手性药物的对映异构体在生物体内往往会表现出不同的生理活性,自“反应停”事件以来,有机合成工作者在手性合成方面更加重视,使用高光学纯的药物也成为了医药行业的重要指标。因此,手性药物的研究具有重要意义,同时,手性化合物的合成也备受合成工作者的关注。本文归纳总结了近年来2-芳基-2H-色烯类化合物的手性合成研究进展,其中主要介绍了三种该类化合物的手性合成方法,即：化学拆分、动力学拆分、通过手性金属配合物或有机小分子参与的不对称催化,并对该领域未来的发展进行了展望。

过渡金属催化亚甲基环丙烷的硅氢化和硼化反应

张晋瑜, 卢志刚, 刘喆, 王聪

有机硅化合物和有机硼化合物是有机化学中重要的合成子,在药物、材料及天然产物的合成中具有广泛应用。亚甲基环丙烷作为一类重要的张力环化合物,因其结构中具有环张力较大的环丙烷模块和碳碳双键,在过渡金属催化下会发生选择性开环,从而为结构多样的有机硅和有机硼化合物提供高效、精准的合成途径。本文系统综述了近年来过渡金属催化亚甲基环丙烷的硅氢化和硼化反应研究进展,重点探讨其反应机理,并对未来发展趋势进行了展望。

电化学驱动芳基膦氧化物自由基二烯基化反应

王馨玉, 黄晨佩, 郭昌, 宋琎

开发简便、环境友好的C(sp²)-P键有机膦化合物合成技术对推动合成化学发展具有重要意义。本文报道了一种电化学驱动的芳基膦氧化物与丙二烯硅的二烯基化策略,可实现二烯基膦氧化物的高效合成。该反应具有优异的官能团兼容性,能够以中等至优良的收率便捷制备多种二烯基有机膦化合物。机理研究表明,目标C(sp²)-P键的形成是通过磷酰自由基与联烯的自由基加成过程实现。

电化学促进邻炔基苯甲酸酯与硫酚的自由基串联环化反应合成4-硫代异香豆素

马超, 徐晓玲, 骆翔, 鲁瑞娟, 虞国棋, 蔡涛

本文首次报道了一种在电化学条件下,直接使用市售、稳定且廉价的硫酚作为硫化试剂构建4-硫代异香豆素类化合物的方法。在优化后的反应条件下,各种带吸电子和给电子的芳基硫酚均能与邻炔基苯甲酸酯顺利反应,以中等到良好的收率得到相应的4-硫代异香豆素衍生物,展现出优异的底物普适性。初步机理研究表明,该电化学促进的串联环化反应可能涉及自由基路径。与文献方法相比,该策略避免了使用对水敏感的预官能团化试剂,如芳基硫氯（ArSCl）,二芳基二硫化物（ArSSAr）和N-硫代琥珀酰亚胺,显著拓宽了底物适用范围。

镁促进未保护的吲哚及喹喔啉衍生物的选择性还原

韦娜娜, 郭婉真, 鲁星, 任志强, 马豪杰, 张玉琦, 王记江, 韩波

本文发展了一种以廉价的碱土金属镁为催化剂, 氨硼烷(H₃N·BH₃)作为氢源, 对未保护的吲哚、喹喔啉、苯并噁唑、苯并噻唑、喹啉及其衍生物进行选择性氢化的方法, 高效合成了一系列脂环族杂环化合物, 并获得了良好的产率.该催化体系还适用于克级合成, 对氟、氯、溴、三氟甲基和羟基等官能团均表现出良好的兼容性. 氘代实验表明, 氨硼烷中的BH₃作为氢源, 而硼烷中的NH₃作为质子源. 该方法为二氢吲哚及四氢喹喔啉等部分饱和杂环衍生物合成提供了新的途径.

镍催化炔基与三氟乙酰亚胺氯和水的环化反应: 高效合成2-(三氟甲基)吲哚衍生物

孙雨, 朱延涛, 张东, 倪春节

报道了一种镍催化的炔基与三氟乙酰亚胺氯和水的环化反应. 该反应可高效构建结构多样的2-(三氟甲基)吲哚衍生物. 此催化策略具有广泛的底物普适性和优异的官能团兼容性. 值得注意的是, 产物25和26对HepG2(人肝癌细胞)具有显著的抗增殖活性.

NHC催化[3+2]环加成反应高非对映选择性地构建环戊酮-螺环氧化吲哚化合物

高源, 刘岩, 李师伍, 唐天胜, 孟钰坤, 赵志飞

在氮杂环卡宾(NHC)催化下, α,β-不饱和醛与3-烯基氧化吲哚化合物经过[3+2]环加成反应高效合成含一个螺碳中心的连续三个立体中心的环戊酮-螺环氧化吲哚. 该反应具有良好的底物普适性,获得了中等到良好的产率 (43%-78%) 和优异的非对映选择性(> 20:1 dr). 此外,反应还具有反应条件温和, 操作简便的优点,并且克级反应也能顺利进行. 该研究为高效构建官能团化的环戊酮-螺环氧化吲哚化合物提供了新的合成方法学.

位阻调控的吲哚C4位甲基化和C4甲基化/羰基重排反应

谢赫男, 程瑶航, 安光辉

甲基化反应的发展因其在药物发现中"神奇甲基效应"而备受关注。同时,吲哚骨架在天然产物和药效团中广泛存在。尽管其他位点选择性甲基化反应取得了进展,但关于吲哚C4位甲基化的报道寥寥无几,且尚未见吲哚环上C-H甲基化与羰基重排反应的协同研究。本研究首次实现了吲哚C4位甲基化,并开发了位阻控制的C4甲基化/羰基重排反应。羰基处的大位阻基团可促进其迁移,为合成C2/C4双取代吲哚提供了一条简洁高效的合成路径。

可见光驱动1,3-烯炔与4-酰基二氢吡啶的串联环化反应合成氮杂芳烃官能团化的多取代呋喃

王光辉, 王冰辉, 班旭, 赵筱薇, 江智勇

本文建立了一种可见光驱动、Brønsted酸促进的1,3-烯炔与4-酰基-1,4-二氢吡啶（4-acyl-DHPs）串联环化反应,实现了氮杂芳烃官能团化的多取代呋喃的高效合成。该无金属合成策略在温和条件下进行,具有较广的底物适用范围,可兼容含有复杂药物结构的烯炔底物及多种酰基自由基前体。机理研究表明,反应经历了自由基-阴离子-质子化的连续过程,包含酰基自由基加成、联烯中间体形成以及Brønsted酸促进的环异构化过程。该方法具有模块化和环境友好的特点,可高效构筑含杂芳烃片段的多功能化呋喃,并表现出优异的官能团耐受性。

膦酸催化的双/三次Pictet-Spengler缩合/氧化芳构化构建C2-和C3-对称的喹啉酮

黄泽宁, 左凯丞, 胡涛, 张澄阳, 张金龙, 蒋高喜

本论文发展了一种实用的膦酸催化双/三次Pictet-Spengler环化/氧化芳构反应,从2-氨基苯酰胺和醛出发合成一系列C2-和C3-对称的喹唑啉酮。产物可以在克级规模下轻松转化为具有不同取代侧链的各种有价值的二胺和三胺,这为合成新型功能材料提供了有潜在价值的单体分子。

N-溴代丁二酰亚胺促进的P(O)-H化合物参与的胺的直接磷酰化反应

李乔莉, 王华斌, 覃燕, 赵加敏, 韩芳, 刘雄伟, 潘博文, 黄强, 周英

发展了一种温和、绿色、高原子经济性、便捷和可扩大的N-溴代丁二酰亚胺（NBS）促进的次级膦氧化合物与胺的直接磷酰化策略用于合成多种磷酰胺类化合物。底物适用范围广泛且耐受性好,能以中等至优异的收率（高达93%）合成目标化合物。该反应在空气中和室温下进行,无需添加金属催化剂、碱和高的反应温度,这为磷酰胺衍生物的合成提供了一种新的策略。

过渡金属催化烯烃碳硅化反应研究进展

刘猛, 刘涛波, 韩梅兰, 王舒扬, 桂智排措, 徐光利, 韩鸿萍

有机硅化合物作为功能分子,在有机合成、材料科学和药物研发等领域具有重要的应用。烯烃碳硅化反应是合成结构丰富有机硅化合物的关键反应,在构建结构多样的有机硅化合物方面具有重要应用。本文以不同亲电试剂参与的碳硅化反应为主线,系统地综述了烯烃碳硅化反应的研究进展,详细阐述了基本原理,分析了各催化体系的优势及局限性,并对烯烃碳硅化反应未来的发展方向进行了展望。

螺芴基化合物的合成研究进展

韦翠, 刘金秋, 邓灿, 邹宁, 周文俊

螺芴基骨架广泛存在于生物活性分子和各种功能材料中, 其独特的刚性和稳定性有助于提高器件的发光效率、热稳定性以及化学稳定性等, 因而成为药物分子与光电材料设计中备受关注的核心结构之一. 然而, 受其刚性与空间位阻影响, 该类化合物的高效合成仍具挑战性. 本文重点综述了近十年合成螺芴基化合物的新策略和新方法, 包括环化反应、环加成反应、C-H活化等, 为其他相关结构的高效制备提供参考.

可见光催化的磷酰化环化合成磷酰基取代的吲哚并二氮草

侯馨怡, 史同同, 李泽江, 董庆昊, 孙凯, 王薪

在室温下,本工作发展了一种新颖的可见光诱导的磷酰化环化合成磷酰基取代的吲哚并二氮草。广泛的底物范围,良好的官能团兼容性,放大量合成,以及通过硝化,氯化和氰基化等衍生化反应证明了该方案的实用性。通过自由基抑制实验、开关光照射实验、AQE计算、紫外-可见吸收光谱研究和循环伏安实验,提出了能量转移介导的磷中心自由基反应途径。

锰促进活化烯烃与亚磷酸酯串联磷酰化/环化反应合成γ-咔啉酮衍生物

印丘梅, 刘佳乐, 邓世强, 黄嘉明, 蒋洁, 唐裕才

发展了一种锰促进活化烯烃与亚磷酸酯的串联磷酰化/环化反应合成γ-咔啉酮衍生物。该反应表现出较好的底物普适性,一系列N-丙烯酰基-1H-吲哚-3-甲酰胺结构和亚磷酸酯均能顺利实现转化,以中等到优秀的收率得到各种γ-咔啉酮结构化合物,同时该反应可进行放大实验。

环丙烷骨架的构建及其应用研究进展

郭峻烽, 李春迎, 胡荣贵, 戎豪杰, 李江伟, 杜咏梅, 秦越, 吕剑, 孙道安

环丙烷骨架因其独特的高张力环结构和良好的脂溶性,在药物化学与燃料化学等多个领域具有重要的理论与应用价值。本文系统综述了近二十年来环丙烷骨架结构的构建策略,涵盖了卡宾/类卡宾与烯烃的环加成反应、叶立德参与的环化反应、金属环丙烷参与的环丙烷化反应、分子内环丙烷化反应,以及新兴的光催化、电催化和酶催化环丙烷化反应等。重点分析了相关反应的机理类型、底物适应性与产物立体选择性。此外,本文还介绍了环丙烷骨架构建策略在药物研发（如抗病毒剂和神经调节剂等活性分子构建）、天然产物全合成及高能燃料分子设计等领域的重要应用进展。最后,展望了环丙烷骨架构建的发展前景,指出开发新型高效催化剂（如纳米负载型与多孔框架型催化剂）、先进光催化技术及绿色的合成新方法是重要发展方向。

山香圆叶中萜类成分及其生物活性研究

江哲璐, 赵泽宇, 池纯婧, 余江川, 颜鹂鸿, 胡金锋

从中药山香圆叶90%甲醇提取物中分离并鉴定得到22个萜类化合物,其中山香圆甲酸（1）和山香圆乙酸（2）分别为C-17降碳型松香烷型和半日花烷型二萜类新化合物。它们的结构是通过质谱、一维/二维核磁共振谱和圆二色谱（ECD）等波谱和光谱技术得以确定。化合物4、7、8、10-14、16-20和22均系首次从山香圆叶植物中分离得到。以细菌脂多糖（Lipopolysaccharide, LPS）刺激的小鼠单核巨噬细胞RAW264.7为模型,对所分离得到化合物的体外抗炎作用进行了评估,结果显示齐墩果烷型三萜类化合物坡模酸（pomolic acid, 19)和3β-顺式-对香豆酰氧基-2α,23-二羟基-齐墩果酸（3-cis-p-coumaroyloxy-2,23-dihydroxyolean-12-en-28-oicacid, 22）在LPS诱导RAW264.7细胞中表现出一氧化氮（Nitric Oxide, NO）生成的抑制作用（IC₅₀值分别为11.3和19.1 μM）。其中,化合物22的抗炎活性为首次报道。此外,乌苏烷型三萜类化合物2α,20β-二羟基-乌苏酸（isoyarumic acid,9）对人乳腺癌细胞MDA-MB-231表现出一定程度的细胞毒作用（IC₅₀值为17.6 μM）。

一种用于防伪和潜指纹检测的双功能三苯胺基荧光染料

陈春琳, 谭杰, 张帮翠, 董官茞, 杨艳华, 李湘广, 高树林

为了探索多功能荧光染料的应用, 设计并成功合成了一种具有电子供体-受体分子构象的三苯胺基二氟硼化合物. 研究发现, 它不仅具有分子内电荷转移特性和溶致变色, 而且表现出聚集诱导发射性能. 这些光物理性质可以通过理论计算结果很好地解释. 此外, 粉末X射线衍射分析证实, 它表现出可逆的力致荧光变色行为, 这源于晶态和非晶态之间的相变. 利用这种荧光变色行为机制, 制备的安全纸具有防伪特性, 展示了可重复重写的无墨书写能力. 由DMSO/H₂O混合物(含水量为60%, c=1×10^-5mol/L)制备的显影剂可以在无孔和多孔基材上显示潜在的指纹. 进一步的分析表明, 它可以从成像照片中检测出含有汗孔的指纹的脊细节, 这可以应用于个人身份识别. 潜指纹成像起源于汗液中的油酸与染料之间的相互作用.

亚硝酸钠介导烯烃双官能化合成β-肟基二硫代磷酸酯

何卫保, 贺梦云, 廖琼, 易荣楠

报道了一种亚硝酸钠介导烯烃与五硫化二磷和醇双官能化反应合成烷基二硫代磷酸酯的方法. 该反应采用亚硝酸钠为肟源在温和条件下有效合成了多种β-肟基二硫代磷酸酯化合物. 该方法具有操作简单、条件温和、无金属污染等优点. 初步机理研究表明该反应经历NO正离子历程.

钼催化羰基氧化加成步骤的DFT方法评估研究

陈梓桐, 王力为, 沈晓, 戚孝天

在钼化学中,邻苯醌或1,2-二羰基化合物对钼的氧化加成被广泛应用于钼催化的碳碳成键反应。其中羰基对零价或者二价钼的协同氧化加成是钼催化的关键基元步骤。不过关于该基元步骤的密度泛函理论（DFT）计算研究相对较少,特别是对泛函的选取缺少参考。因此,我们选择了14种密度泛函计算钼催化的羰基氧化加成过程,评估了不同泛函对于结构优化和能量计算的准确性。平均绝对误差（MAE）和平均平方误差（MSE）分析表明,B3LYP-D3(BJ)、TPSSh和ωB97X-D泛函在结构优化方面具有较好的表现。此外,基于B3LYP-D3(BJ)泛函在气相中优化得到的结构,使用M06、M06-L和MN15-L泛函进行能量计算的结果与DLPNO-CCSD(T)泛函计算得到的数据更为接近,特别是MN15-L的表现最优,具有最小的MAE和MSE。

铜催化3-硝基色烯与烯胺酮环化反应合成2H-色烯并吡咯衍生物

梁婉婷, 陈思怡, 徐恩琪, 陈雪冰

色烯并吡咯类化合物具有广泛的生理和药理活性. 本文发展了一种CuI催化下, DBN为促进剂, 室温下3-硝基色烯和环状β-烯胺酮通过[3+2]环合反应合成分子多样性2H-色烯并吡咯化合物的新方法. 该反应具有良好官能团相容性、广泛底物普适性和温和反应条件等优点.

有机太阳能电池非富勒烯受体的分子结构空间拓扑研究进展

刘小晨, 雷英, 唐楷, 林昳, 马昌期

非富勒烯受体(NFAs)是有机太阳能电池活性层核心材料, 其分子结构空间拓扑创新推动器件效率与稳定性突破. 发展遵循问题驱动-结构优化-性能提升的科学逻辑. 早期苝二酰亚胺体系验证了非富勒烯受体可行性, 但刚性平面引发过度聚集, 限制载流子传输, 制约器件性能. 后续以茚并二噻吩[3,2-b]并噻吩(IDTT)为核心的ITIC系列采用A-D-A线性构型, 借刚性稠环抑制过度聚集, 首次将单结器件效率推至10%以上, 确立了以梯形稠环为核的设计思路. 双噻吩并[2'',3'':4',5']噻吩并[2',3':4,5]吡咯[3,2-e:2',3'-g][2,1,3]苯并噻二唑(BTP)为核的Y系列受体通过引入缺电子核和构建“C”型骨架拓宽光吸收并提升与给体相容性, 突破20%效率瓶颈并成为高效体系. 此后拓扑研究向多维拓展, 形成一维线性二维平面三维空间三类结构. 一维聚焦骨架优化与提升分子的刚性缓解电压损失; 二维借助共轭扩展增强π电子离域, 需进一步增强分子平面性并优化相分离; 三维通过立体空间的区域调控抑制过度聚集并促进电荷的各向同性传输. 本综述梳理了三类受体特征设计及进展, 揭示拓扑对性能的调控机制, 展望了未来设计方向, 为有机太阳能电池商业化提供参考.

铑催化由环丙烯酮合成酰偶姻衍生物

任才艺, 董文楠, 刘敬功, 杨爽, 房新强

环丙烯酮已被广泛应用于催化条件下的开环或扩环反应,用于制备不饱和羰基化合物. 本工作中,我们首次实现了铑催化的芳基/烷基取代环丙烯酮的开环反应,成功合成了酰偶姻衍生物。该反应代表了环丙烯酮参与的一种新型反应模式。所得酰偶姻产物是一类重要的有机合成砌块,同时也是众多天然产物的骨架结构.

铜催化远程炔-烯丙基取代反应研究进展

李梦蝶, 王紫涵, 林桃燕

铜催化远程炔-烯丙基取代反应是构建含不饱和键功能分子的高效途径,目前已成功开发出多种新型催化体系和反应模式。具有远端离去基团的炔-烯丙基酯类底物在铜/配体催化作用下转化为铜-乙烯基亚丙二烯中间体,亲核试剂对其γ位或ε位的进行亲核加成,可高效构建结构多样的1,3-烯炔、1,4-烯炔、联烯、螺环化合物以及C-C/C-N/N-N轴手性化合物等重要骨架。本文从亲核试剂类型的角度,系统总结了铜催化远程炔-烯丙基取代反应在碳、氮、硫等各类亲核试剂参与下的最新研究进展,重点探讨了反应机理,并对该领域未来的发展方向进行了展望。

铟促进的硒代芳基-2,2-二甲基丁硒酸酯的高效合成

杨凯, 单申, 陈伟铭, 黄九忠, 张毅, 吴庆荣, 吴高荣

硒酯类化合物具有重要的生物活性功能,广泛用于天然产物、蛋白质中间体、超导材料的合成中。然而,目前硒酯的构建方法存在催化剂昂贵、反应步骤多、产率低、对大位阻酰氯效率差等缺陷。本文报道了一种铟促进的硒代芳基-2,2-二甲基丁硒酸酯的高效合成方法。该方该底物适用范围广、反应条件温和、操作简便,能以中等至优异的产率获得目标产物。此外,该方法可顺利进行克级放大,为该类结构的后续衍生化奠定基础。

多取代芘基碳纳米环的合成、表征和电荷传输性质

李科, 方鹏炜, 张新宇, 韦康, 袁冰, 杜平武

碳纳米环的纵向π延伸是“自下而上”构建碳纳米管最有效的策略之一. 在此, 报道了基于环对苯撑(CPPs)连接八个芘功能化单元而精确合成的多取代碳纳米环([12]CPP-8PBPy). 这种结构特定的碳纳米环不仅可以作为扶手椅型碳纳米管的分子片段, 而且实现了增强的纵向π延伸. 合成的碳纳米环分子的结构经高分辨率质谱和核磁共振谱所证实, 其光物理性质通过紫外/可见吸收光谱和光致发光光谱进行研究. 同时进一步探索了该碳纳米环分子在电子传输器件中的潜在应用.

氰基导向SNARH反应构建新型萘酰亚胺比色探针：食品与水样中氰化物的高灵敏检测

杨洁, 佘湫楠, 周逸聪, 赵佳丽, 康丽琴, 刘传祥

本研究基于缺电子芳烃SNARH反应机制,提出氰基导向的SNARH反应策略,成功设计并合成了一种新型萘酰亚胺探针Nap-CHCN。紫外-可见吸收光谱研究表明,探针与CN⁻作用后,630 nm处出现特征吸收带,溶液颜色由无色变为蓝色,检测限低至8.02 μM,且对CN⁻表现出优异的选择性。核磁滴定实验证实了CN⁻诱导的脱质子化识别机制,而可逆性实验显示探针可通过三氟乙酸（TFA）实现多次循环使用。实际应用中,探针在试纸条、食品样本及真实水样中均表现出可靠的CN⁻检测能力。该探针兼具合成简便、高灵敏度及环境适应性,为复杂体系中CN⁻的实时监测提供了有效工具。

1株红树来源真菌 Penicillium janthinellum XLN32122 次级代谢产物与生物活性研究

石珏莹, 仇毅康, 兰晶, 徐振洋, 王熠, 李嘉祥, 罗由萍, 黄国雷, 郑彩娟

本研究对1株红树来源真菌 Penicillium janthinellum XLN32122的次级代谢产物进行研究,从中分离得到1个新的含有1,2-氧杂十二环的杂环二肽化合物 trichodermamide H (1)和3个类似物 (2~4),以及3个已知的聚酮类化合物 (5~7)。综合运用一维、二维核磁共振波谱、高分辨质谱和电子圆二色性 (ECD) 光谱确定了化合物1的平面结构和绝对构型。体外抗炎活性结果显示,化合物3对LPS诱导的RAW 264.7细胞中NO的产生具有显著的抑制活性,IC₅₀值为13.13 ± 0.005 μM,强于阳性对照药物地塞米松,IC₅₀值为136.84 ± 1.33 μM。体外抗菌活性测试表明,化合物3对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌具有一定的抑制活性,其IC₅₀值为12.5 μg/mL,阳性对照万古霉素的IC₅₀值为1.56 μg/mL。

抗肿瘤药物CDK4/6抑制剂合成工艺研究进展

李静, 高峰, 张万斌

CDK4/6抑制剂作为第三代细胞周期蛋白依赖性激酶抑制剂, 凭借其低毒性和高体内活性的优势, 已成为治疗乳腺癌、肺癌等癌症的关键药物. 本文结合药物上市时间与结构相似性, 系统评述哌柏西利与达尔西利、瑞波西利与伏维西利、阿贝西利与泰瑞西利、曲拉西利与来罗西利等8种代表性药物的合成路径, 重点分析新反应体系与合成策略对工艺效率的提升作用. 这类分子多以N-(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺为核心骨架, 其合成依赖金属催化交叉偶联(C-N键构建)与缩合反应(嘧啶骨架构建), 面临区域选择性控制难、贵金属依赖高、工艺放大性差等挑战. 因此, 开发绿色、经济、高效的新型合成工艺, 是该领域未来核心优化方向.

频哪醇硼烷快速可控还原酰氯合成醛

刘辉杨, 陈都, 苏毅进, 张鹏, 刘超

本研究开发了一种利用频哪醇硼烷为还原剂快速还原酰氯合成醛的方法。该方法对芳香族和脂肪族底物均表现出优异的普适性,分离产率最高可达88%,并且官能团耐受性好,对氰基、卤素、烯基、酮和酯基等敏感基团均能有效兼容。该方法还实现了克级规模的醛的合成,并且该方法对原位生成的活性酰氯同样具有高效还原能力,从而增强了其合成实用性。

十元氮杂环化合物合成最新研究进展

罗艳, 刘章伟, 胡朝蕾, 闭红艳, 莫冬亮

十元氮杂环化合物不仅是众多含氮生物碱的核心骨架, 也是构建其它天然产物的关键中间体, 其高效合成在有机化学和药物化学领域备受关注. 这类化合物因其独特的中环骨架且具有良好的生物活性, 在过去十年间其合成的方法得到了很大的发展, 也成为了当前中环化合物合成的研究热点之一. 本综述系统梳理了过去十年来十元氮杂环化合物合成的研究进展, 介绍了该类化合物的创新合成方法及其在十元氮杂环天然产物全合成领域的最新应用.

α-氧代羧酸、炔和伯胺的多组分碳氢环化构筑异喹啉鎓骨架

曾依玲, 梁方鹏, 李辉, 刘荣荣, 李世清

本研究开发了Rh(III) 催化α-氧代羧酸、炔和伯胺等三组分C-H键活化/环化反应,一步构筑二、四并环的异喹啉鎓盐衍生物。伯胺与α-氧代羧酸通过酮胺缩合原位生成α-亚胺酸,从而将α-氧代羧酸的弱氧导向转变成强氮导向。当烷基胺为氮源时,α-亚胺酸与炔烃发生氮导向的C-H键活化/环化反应,以较高的产率得到二并环的N-烷基异喹啉鎓盐（离子液）。当芳胺作为氮源时,α-亚胺酸与炔烃发生氮导向的C-H环化后可以进一步发生羧基导向的C-H键活化/环化反应,从而以中等至较好的产率得到四并环的二苯并[a,f]喹嗪鎓盐。通过时间依赖的ESI-MS成功检测到7个关键中间体,其中包括3个羧基保留的物种,证明了羧基在该反应中的重要性,并以此提出包含了酮胺缩合、脱羧、C-H键活化、炔烃插入及还原消除等过程的反应机理。

氨基酸修饰的孕甾衍生物设计合成及抗肿瘤活性研究

顾运琼, 姚嘉伟, 钟智薇, 文舒婷, 杨坤, 刘亚璐, 甘春芳

氨基酸修饰是改善药物溶解性、渗透性和生物活性的有效策略,在抗肿瘤药物研发中具有重要意义。本研究以孕烯醇酮为先导化合物,结合阿比特龙的17-位侧链结构特点,设计并合成了一系列17-位氨基酸修饰的孕甾衍生物（酯/羧酸形式）。MTT法测试表明,羧酸形式的衍生物无显著抑制活性,而酯基形式可显著抑制癌细胞增殖。其中,L-苯丙氨酸衍生物（7h）对SKOV-3细胞的抑制活性（IC₅₀ = 15.10 µM）显著优于阿比特龙（IC₅₀ = 59.5 µM）;L-脱氧蒜氨酸衍生物（7d）对T47D细胞的活性（IC₅₀ = 15.46 µM）亦优于阿比特龙（IC₅₀ = 34.66 µM）。该研究为基于氨基酸修饰的孕甾类抗肿瘤药物设计提供了新思路,尤其提示酯化修饰对活性的关键作用。

BNCT二代硼药4-硼酸-L-苯丙氨酸（L-BPA）的合成工艺优化

李伟豪, 胡子龙, 阮兴杰, 侯薇薇, 钮玉辉, 王盛, 胡明友

本文针对硼中子俘获治疗（BNCT）的第二代临床硼药4-硼酸-L-苯丙氨酸（L-BPA）高效合成难题,设计了新型硼化策略：以L-苯丙氨酸衍生物为原料,CuI为催化剂、NaH作碱,在温和条件下与频哪醇硼烷（HBpin）偶联。该反应可制备医药级高纯度 L-BPA（纯度 > 99.5%）,维持氨基酸L-构型的高对映体过量（ee）>99%;有效解决传统工艺同位素利用度低、手性丢失及低产率难题,且同步提升硼利用效率,大幅降低合成物料成本。本研究有望推动L-BPA 临床应用及BNCT技术临床转化。

无添加剂条件下硫叶立德与硫代羧酸硫酯化反应合成β-羰基硫代羧酸酯

杨梓, 马超, 王祖利, 魏伟, 易东

报道了一种简单、便利的硫叶立德与硫代羧酸的硫酯化反应合成β-羰基硫代羧酸酯的方法. 多种β-羰基硫代羧酸酯能够在室温和无添加剂条件下获得中等至良好收率. 该反应能进行克级规模实验,拥有操作便利、条件温和以及无金属污染的优势.

咪唑类化合物的合成研究进展

赵咪娜, 唐嘉一

咪唑类化合物是一类具有重要结构骨架的物质,其不仅是生物体内组氨酸的组分,也是核糖核酸和脱氧核糖核酸嘌呤的组分。同时,咪唑本身具有特殊的“酸碱两性”芳杂环结构和良好的电子转移性,因此其广泛的被应用在医药领域以及材料领域。本文结合近五年来国内外的研究报道,按照催化剂的类型对常见的合成策略进行了归纳总结,并对该领域未来发展趋势进行了展望。

基于“OFF-ON”型荧光探针的智能一体化平台在三文鱼肉新鲜度监测中的应用

孙小飞, 张海媛, 李娟, 马骥, 王若溪, 钟克利, 李学鹏, 梁天宇, 汤立军, 励建荣

鱼肉新鲜度与食品安全和人类健康密切相关,因此,开发一种快速、简便、无损且直观的鱼肉新鲜度检测方法,具有重要意义。本文以噻吩醛和2,4-噻唑烷二酮为原料,通过Knoevenagel缩合反应成功合成了“OFF-ON”型荧光探针PTD。该探针在溶液体系中展现出对胺类物质的比色和荧光双通道识别功能,具有响应速度快（3 s）、灵敏度高（1.20 μM）等优点。将探针PTD负载在滤纸片上,所制备的指示标签能够对三文鱼肉的新鲜度呈现比色和荧光双通道响应,标签的日光颜色由橙色变为土黄色,荧光由亮橙色变为肉粉色。借助智能手机软件和指示标签构建的智能一体化检测平台,可以自动输出三文鱼肉的总挥发性盐基氮（total volatile basic nitrogen, TVB-N）值,其准确性和可靠性在室温条件下经由中国国家标准方法证实。本研究有望为便携式智能化检测领域提供新的思路,同时也为商家、消费者和监管者提供一种评估鱼肉新鲜度的智能读取新型工具。

蕊木属生物碱arboridinine和arborisidine的全合成研究进展

何卫刚, 段明月, 闫帅, 叶伟杰, 徐雪园, 孙先宇

吲哚生物碱分布广泛、结构复杂,并具有丰富的药理活性,是目前天然产物全合成领域的研究热点。生物碱arboridinine和arborisidine是从马来西亚的蕊木属植物中分离得到的,这两个生物碱特殊而高度复杂的笼状结构使其全合成研究极具挑战性,因此得到了广泛关注。本文总结了arboridinine和arborisidine目前的全合成研究进展,以期为相关天然产物的全合成提供参考。

海洋来源真菌Cladosporium sp. MDCW-211次级代谢产物研究

王见见, 郑圣䶮, 张洁, 高文鹏, 孔凡栋, 李培海, 王聪, 曹树更

对北部湾涠洲岛来源的海洋真菌Cladosporium sp. MDCW-211产生的次级代谢产物及其生物活性进行研究。利用制备型高效液相色谱等技术进行化合物的分离纯化,运用HR-ESI-MS、NMR、X-ray等方法对化合物的结构进行鉴定,采用斑马鱼模型评估化合物的促血管生成活性。分离鉴定了1个新的二氢异香豆素类化合物1（4'S-hydroxyasperentin）以及3个已知二氢异香豆素类化合物2-4。活性结果表明,化合物3在浓度为20和40 μmol/L时具有促血管生成活性。化合物1为新的4'位为α-OH的二氢异香豆素类化合物,首次报道了化合物3的促血管生成活性。

炔基亚砜的分子内交叉偶联/[3,3]-硫鎓离子重排策略构建环烷并[c]呋喃

郭闻涛, 孟书玉, 王全瑞

报道了一种基于分子内串联重排反应的双环呋喃类化合物的合成策略。该串联反应由三氟化硼乙醚络合物催化的炔基硫醚与炔基亚砜的分子内交叉偶联引发,随后经历[3,3]-σ硫鎓离子重排及5-exo-dig环化反应,最终以中等产率以及100%原子经济性获得产物环烷并[c]呋喃。所得呋喃类化合物的合成应用价值已通过对产物中烷硫基和呋喃环的后修饰反应得到验证。

N-Me Pratensilin B分子的首次全合成

程文富, 赵明豪, 杨宇晨, 王丽佳

(±)-Pratensilin是一类从链霉菌中分离得到的天然产物,因具有显著的抗菌与抗肿瘤活性,在天然产物化学领域受到了人们的关注;但其分子结构包含A、B、C、D、E五个环系,且C环与E环共同构成特征性(5, 5) - (N, O)-螺缩酮骨架,合成难度较大,迄今尚未见化学合成相关报道。本文针对N-Me Pratensilin B分子开展全合成研究：首先以三氟甲磺酸铜（Cu(OTf)₂）为催化剂,外消旋噁唑啉为配体,通过催化反应高效构建目标分子关键的(5, 5) - (N, O)-螺缩酮骨架;随后在催化量氢氧化锂（LiOH）作用下,利用分子内Aldol环化反应顺利构建B环系。通过上述关键步骤的设计与优化,最终完成N-Me Pratensilin B分子的首次全合成。本研究为(±)-Pratensilin类天然产物的合成化学研究提供了可行策略,也为其后续生物活性深入探究奠定物质基础。

含噻吩基团的二氧杂硼环蓝光自由基

鹿馨元, 董学, 孙全春, 王滔, 雷川虎, 王新平

发光自由基因其独特的双线态发光特性而备受关注。然而,目前报道的发光自由基大多集中于多氯取代的三苯甲基自由基体系,其发光波段主要位于红色和近红外光谱区域,而蓝色发光自由基的相关报道则相对较少。本研究设计并合成了一类含有噻吩基团的二氧杂硼环蓝光自由基（3a和3b）。通过单晶X射线衍射、紫外-可见光谱、电子顺磁共振光谱、荧光光谱等测试手段,并结合理论计算,对这一自由基体系进行了系统的表征与研究。理论计算结果表明,自由基3a和3b的蓝色发光源于反卡莎规则。本研究的系统性工作证明,本组研发的含硼自由基体系可作为扩展短波长发光自由基体系的分子平台,为相关领域的研究提供了一种新的策略。

镍催化烯烃与环硫鎓盐的还原串联芳烷基化反应

张云一, 严含冰, 朱先进, 石永佳, 李俊鑫, 杨道山, 李旭锋

镍催化的烯烃与烷基亲电试剂之间的还原交叉偶联反应是构建杂环化合物的重要方法之一。然而,通过还原交叉偶联反应实现烯烃芳烷基化的烷基化试剂仍相当有限。开发以稳定且易得的起始原料通过还原偶联策略合成杂环化合物的更为普适的方法仍具有挑战性且亟待开发。在此,我们发展了一种新的镍催化还原串联芳烷基化反应：以环硫鎓盐作为C(sp³)亲电试剂,通过镍催化的还原偶联策略实现烯烃的芳烷基化,从而合成一系列含硫醚片段的氧化吲哚类化合物。该串联开环/环化/还原偶联策略可在温和条件下高效构建多种带有全碳季碳中心的氧化吲哚,并具有优异的官能团兼容性。值得注意的是,许多药物衍生物均可利用该策略直接实现官能化.

无光敏剂光诱导α-三氟甲基烯烃的氢二氟烷基化反应

范润东, 陈冰然, 黎富奇, 陈锦秀, 严琼姣, 汪伟, 周慧

本文报道了光诱导α-三氟甲基烯烃与溴二氟试剂的氢二氟烷基化反应, 该反应利用汉斯酯（Hantzsch esters）作电子供体和氢源, 避免使用光敏剂和过渡金属, 高效合成了一系列三氟甲基化的偕二氟酯和偕二氟酰胺类化合物. 该反应体系表现出了优异的底物适用性和官能团兼容性, 甚至对一些复杂分子和天然产物衍生的底物也能很好兼容.

CuI催化C-C键偶联反应构建2-羰基-1,4-二酮

刘颖杰, 闵来生, 杨锐蓉, 宋冬雪, 彭瑞, 梁德强

过渡金属催化的C-C偶联反应是有机合成中构建碳-碳键的核心策略,其发展不仅推动了药物、材料和天然产物合成,还不断在机理创新和催化剂设计上取得突破。在此基础上,我们报道了在铜催化条件下酮类之间发生的自由基反应,利用该反应可以实现2-羰基-1,4-二酮化合物的合成。该方法对多种结构类型的酮（包括取代基多样的脂肪酮、芳香酮和各种不限于丙酮的简单酮）均表现出优异的适用性,用途广泛,易于实施,催化剂毒性低,成本效益高,且产物易于分离纯化。

金色链霉菌SP-371中一个新型倍半萜内酯化合物的发现

张涛, 季珍瑜, 唐功利, 侯现锋

从农用抗生素金核霉素产生菌金色链霉菌SP-371液体发酵产物中分离得到了一个新型倍半萜内酯类化合物neopentalenolactone D1 (1),通过核磁共振(1D/2D NMR)、高分辨质谱(HR-ESI-MS)等波谱技术确定化合物1的化学结构是一个具有5/5/6 三环骨架且含有酰胺官能团的新戊丙酯菌素类天然产物。从生物合成的角度分析,化合物1可认为是新戊丙酯菌素3生物合成过程中的一个分支产物。抗菌活性测试表明化合物1其对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌没有抑制活性。

可见光促进有机染料催化烯烃的氧化裂解反应

李文静, 沈思语, 梁玲玲, 张雪娇, 苗延青, 尤静

本文报道了一种可见光促进伊红Y二钠盐催化烯烃C=C双键的选择性氧化裂解反应,高效率地制备出各种芳香酮。此催化体系呈现出优良的反应性能,在温和条件下只需1 mol%的催化剂用量便可实现转化,并且对多种官能团都呈现出良好的兼容性。此外,通过克级规模实验验证了该方法的合成应用价值,成功以高产率制备出有药用价值的酮洛芬甲基酯和非诺贝特。机理研究显示,超氧自由基在该催化过程里起着关键作用,据此提出了合理的催化循环机理图。

碳@硅复合材料负载的五氧化二铌催化环戊烯环氧化反应研究

李佳豪, 袁冰, 于凤丽

以聚苯并恶嗪为碳源和氮源,硅酸四乙酯为硅源,通过限域碳化法合成一种中空的氮化碳@二氧化硅复合材料。以五氯化铌为铌源,通过浸渍-煅烧的方法将Nb₂O₅负载在中空的氮化碳@二氧化硅复合材料上。以H₂O₂（水溶液）为氧化剂,将合成的两亲性催化剂Nb₂O₅/CN_x@mSiO₂用于催化环戊烯的环氧化反应。催化活性中心Nb₂O₅主要通过氮原子锚定在内部中空的具有疏水性的氮化碳骨架上,而内部的空腔结构可以富集更多的环戊烯;外部亲水性的介孔二氧化硅壳不仅可以保护催化活性中心减少其流失,而且有利于催化剂的分离回收。在最优反应条件下,环戊烯转化率为94.0%,环氧环戊烷选择性为92.1%。催化剂可以循环使用三次。本研究为环氧环戊烷的制备提供了一种绿色、高效的新方法,以及为两亲性催化剂催化烯烃的水相氧化反应提供了一种新思路。

以偶氮二甲酸二乙酯为碳源合成N-酯基咔唑

樊良鑫, 刘兴源, 时梦瑶, 潘振良, 杨国玉, 吴璐璐, 薛晓平, 代莉, 徐翠莲

本文发展了一种在碱促进下偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)作为碳源的二级芳胺N-酰基化合成新策略,使用咔唑化合物与DEAD为原料,以15%~94%的收率合成了一系列多样性N-酯基咔唑化合物. 该方法无需过渡金属参与,具有原料廉价易得、反应条件绿色环保、操作简单、底物范围宽泛、反应快速等优点,为简单高效合成N-取代咔唑提供了一种便捷的途径. 克级(10 mmol)规模合成和产物衍生化进一步表现出该方法的应用价值. 通过对反应机理的研究,我们认为该反应经历了咔唑在碱的作用下去质子化、氮负离子对DEAD的亲核进攻以及消除等过程最终给出目标产物.

含吡啶环的1-唑基-1,1-二芳基甲烷类化合物的合成及杀菌活性研究

洪赛, 尹发红, 陈明慧, 傅滨, 肖玉梅, 覃兆海

为探索吡啶杂环对唑类杀真菌剂活性的影响,以联苯苄唑为先导,以吡啶二芳酮分子插件为原料,设计合成了24个含吡啶环的1-唑基-1,1-二芳基甲烷类化合物。对10种植物病原真菌的离体杀菌活性测定结果表明,部分化合物对多种病原菌表现出良好的抑制效果,其中化合物I-12、I-21、I-23对Sclerotinia sclerotiorum, Fusarium graminearum, Botrytis cinerea ,Pythium aphanidermatum等真菌的杀菌活性显著,化合物I-23对Pythium aphanidermatum的EC₅₀值为14.03 mg/L,与对照药联苯苄唑(14.87 mg/L)的活性相当。构效关系分析显示,咪唑取代的化合物通常活性更高,而苯环上较大的取代基和化合物的疏水性对活性有积极影响。分子对接研究进一步揭示了化合物与靶标蛋白可能的结合机制。

硫色酮甲酰胺衍生物的合成及其抑菌活性

周蒲, 苏子洋, 崔得运, 程绎南, 李毅, 周海峰, 孙炳剑, 李洪连

设计了具有新型结构的2-取代硫色酮甲酰胺衍生物, 分别以2-氯苯乙酮和2-巯基苯甲酸为原料设计了两条相应化合物的合成路线, 合成了13个2-取代硫色酮甲酰胺衍生物, 其结构通过¹H NMR、¹³C NMR 和 HRMS 进行了表征, 利用平皿法研究了化合物对小麦全蚀病菌的抑制活性.构-效关系研究表明, 2-位取代基对化合物活性具有重要影响, 化合物6f对小麦全蚀病菌具有较好的抑制活性, 在50 mg/L浓度下可以达到100%的抑制率; 进一步研究结果表明化合物13e对小麦全蚀病菌的抑制效果突出, 在12.5 mg/L浓度下亦可以达到100%的抑制率, 其计算的EC₅₀值达到了0.07 mg/L的较低水平, 抑制活性超过了阳性对照硅噻菌胺(EC₅₀ 26.7 mg/L). 该研究将对活性化合物进一步结构设计与优化提供一定帮助, 为新农药的创制提供参考.

硅杂环丙烯的合成和表征

陈艺林, 岳佳怡, 林依鸣, 刘兵妮, 戴闻, 朱红平

合成了氯代硅宾化合物L(Cl)Si (1, L = PhC(NtBu)₂). 1分别与HC≡CPPh₂、PhC≡CPPh₂、Ph₂PC≡CPPh₂反应, 生成硅杂环丙烯L(Cl)Si(η²-C₂)(H)(PPh₂) (4)、L(Cl)Si(η²-C₂)(Ph)(PPh₂) (5)、L(Cl)Si(η²-C₂)(PPh₂)₂ (6). 1先后与Ph₂PLi和MesLi进行基团交换反应, 得到膦基硅宾L(Ph₂P)Si (2)和芳基硅宾L(Mes)Si (3, Mes = 2,4,6-Me₃C₆H₂). 2和3分别与Ph₂PC≡CPPh₂反应, 生成硅杂环丙烯L(Ph₂P)Si(η²-C₂)(PPh₂)₂ (7)和L(Mes)Si(η²-C₂)(PPh₂)₂ (8). 化合物4-8是一类含膦取代基的Si(η²-C₂)-三元环化合物, 显示2个 π电子的Hückel芳香性的稳定结构, 是含硅杂环中张力最强的分子之一.

Cryptoquinonemethides合成中螺五环非对映异构体环丙烷化反应活性及选择性研究

张元贺, 沈运杰, 谈东兴, 韩福社

6-6-6-5-5螺五环化合物是本课题组发展的合成含亚甲基苯醌结构的C30萜类天然物及其立体异构体路线中的关键中间体, 几种非对映异构体的立体构型对后期环丙烷化反应的活性和立体选择性有显著影响. 本文对几种非对映异构体构型影响环丙烷化反应活性和立体选择性的原因进行了详细探究. 首先通过适当的衍生化并结合二维核磁分析确定了四个非对映异构体中C9, C8和C14的构型,据此将异构体的构型与反应活性和选择性一一对应. 随后根据确定的构型,利用密度泛函(DFT)理论计算对四个异构体的三维结构进行了优化,从立体效应的角度为解释异构体之间存在反应活性和选择性差异的原因提供了直观证据. 此外, 本文还利用氘代实验对构建6-6-6-5-5螺并环骨架的分子内Michael/aldol串联反应的机理进行了探究.

三酮烯烃与硝酮的反常区域选择性[3 + 2]环加成反应研究

韩天娇, 师迁迁, 符运栋, 梅光建

三酮烯烃是一种高度缺电子的不饱和羰基化合物,也是一种重要的合成砌块。在之前的研究中,由于电子效应和空间效应,三酮烯烃通常发生β-选择性的共轭加成或环加成反应。实现三酮烯烃的反常区域选择性共轭加成或环加成反应具有挑战性。我们在前期的工作基础上实现了三酮烯烃与硝酮反常区域选择性[3 + 2]环加成反应,在无催化剂的条件下高效、高立体选择性的合成出一系列异噁唑烷类化合物,收率最高达到95%,非对映选择性达到20:1. 该方法具有绿色环保、操作简便、底物适用范围广的优点,为异噁唑烷类化合物的合成提供了参考. DFT计算显示这种反常的区域选择性环加成反应在能量上是有利的.

银催化(2,2-二氟-2)-苯硫基乙酸和2-芳基-N-丙烯酰胺吲哚的串联脱羧环化反应

刘佳乐, 唐裕才, 印丘梅, 黄嘉明, 邓世强, 夏伟铭, 蒋洁, 王祖利

向有机分子中引入硫二氟亚甲基(SCF₂)能够极大的增强其生物活性。本文发展了一种银催化(2,2-二氟-2)-苯硫基乙酸与2-芳基-N-丙烯酰胺吲哚结构的串联脱羧环化反应,制备了28种硫二氟亚甲基取代吲哚[2,1-a]异喹啉酮衍生物,产率中等到优秀。机理验证实验表明, 该反应可能涉及到自由基历程。

抗耐药菌红霉素的结构修饰策略、构效关系及全合成研究进展

崔心怡, 郭丽帆, 马聪璇, 李耘, 梁建华

大环内酯类抗生素（Macrolide）作为临床重要常用药物, 凭借其广谱抗菌性与优良治疗效果得以广泛应用, 如红霉素、克拉霉素和阿奇霉素都是世界卫生组织（WHO）推荐的基本药物. 然而, 细菌耐药问题的出现致使其抗菌效力显著下降, 众多疾病的治疗面临无药可用的困境, 尤其是针对组成型erm金黄色葡萄球菌、组成型erm化脓链球菌以及A2058突变肺炎支原体引发的感染疾病, 包括第3~4代红霉素——泰利霉素、索利霉素在内的该类抗生素均难以发挥疗效. 为攻克大环内酯的细菌耐药难题, 进一步提升其对耐药菌的抗菌活性, 科研人员开展了大量新结构研究. 本文以大环内酯类抗生素的发展历程为时间脉络, 系统梳理2013~2024年该类药物在抗耐药菌领域的研究进展, 重点阐述新结构的构效关系、药代动力学特征及非天然大环内酯的全合成策略, 并总结了第5代大环内酯类抗生素在对抗细菌耐药性方面的关键突破. 本综述将为后续药物分子设计、耐药机制研究以及新型抗菌策略的开发指明方向.

可见光驱动下卤键诱导的α-碘甲基膦酸二乙酯与香豆素/喹啉酮的直接偶联反应

梁家瑞, 李金兰, 蒋云, 姚秋丽, 徐应淑, 王安俊

α-芳基膦酸酯作为一类重要的有机膦化合物,在药物化学中具有重要应用价值;同时,香豆素和喹啉酮也是该领域十分常见的骨架结构。然而,目前α-膦酸化的香豆素/喹啉酮及其衍生物的合成方法十分有限。为此,本文开发了一种可见光驱动下卤键诱导的直接偶联反应,实现了α-碘甲基膦酸二乙酯与香豆素或喹啉酮的高效连接。该反应条件温和、操作简便,且具有优异的底物普适性和区域选择性。

铜催化的3-羟基-2-萘甲酸酯的不对称氧化偶联反应：氨基酸类配体的设计与优化

王文龙, 温家旭, 陈飞, 薄春博, 李敏, 刘宁, 杜智宏

本研究以天然氨基酸为原料,制备了一系列新型手性酰胺类配体,并将其与铜盐原位配位,用于催化3-羟基-2-萘酸酯的不对称氧化自偶联反应。通过对反应条件的系统优化,发现在以L3 (5 mol %)为配体,CuCl (5 mol %) 为催化剂,二氯甲烷为溶剂,TEMPO/O₂为氧化剂, 40 ℃的反应条件下,该方法表现出良好的底物耐受性,以45 - 90 %的产率和50:50 - 97:3的对映选择性合成了一系列手性BINOL衍生物。

非均相铜催化的叔胺与炔烃需氧氧化交叉偶联反应

谭紫云, 杨新, 龚绍峰, 杨慧翎, 谢永燕, 张静雅, 冯浙泰, 李文艺, 肖新生

炔丙胺的合成方法始终是有机合成方法学中研究的焦点。以铜掺杂沸石 Y 为催化剂,以空气中的氧为氧化剂,开发出了一种叔脂肪胺与炔烃的反应方法。该反应的最大特点是使用铜分子沸石作为催化剂,避免了炔烃的分子间自偶联,从而实现了叔胺的高效炔基化。

镍催化的芳基全氟丁基磺酸酯通过碳-氧键官能化的硼化反应高效合成芳基硼酸酯

梁媛, 桂超, 王雯雯, 褚雪强, 徐浩, 沈志良

报道了镍催化的芳基全氟丁基磺酸酯与 B₂pin₂ 的硼化反应。该反应通过 C-O 键的官能化高效进行,以中等至优异的产率获得各种有价值的芳基硼酸酯,并展现出良好的官能团兼容性。此外,该方法还适用于克级规模的合成,并成功应用于紫檀芪衍生的芳基全氟丁基磺酸酯的后期修饰。

三氯化铁促进的芳基硼酸酯与亲电试剂的反应研究

崔利华, 李亚彤, 王奇峰

提出了通过三价铁与有机硼试剂反应得到有机铁中间体的简便方法,并研究了该中间体与各类亲电试剂的反应。研究表明,有机硼的频哪醇结构对三价铁参与的C-B键切断至关重要,所生成的有机铁中间体稳定性低,有较弱的亲核反应能力,与酰氯、酸酐、异氰酸酯等能够偶联。

PPh₃介导2-炔基硝基苯与吲哚一锅法合成吲哚啉-3-酮

冯发秀, 徐世杰, 王雪, 杨卓然, 王文君, 黄申林, 张小祥

报道了一种在碱性条件下通过2-炔基硝基苯和吲哚制备吲哚啉-3-酮衍生物的有效合成方法。在该反应中,由PPh₃引发Wittig过程,继而在碱作用下对吲哚进行活化,以98%的产率得到C2-吲哚取代的吲哚啉-3-酮。该反应可在不含过渡金属的条件下进行,并通过对邻炔基硝基苯的修饰,合成了多种官能团化的吲哚啉-3-酮衍生物。

半胱氨酸的硫杂芳基化反应

张鑫, 李飞, 周晨星, 霍聪德

本文旨在开发一种利用廉价、易得的氯代杂芳烃,对半胱氨酸衍生物进行S-杂芳基化的新方法. 该方法基于亲核芳香取代(S_NAr)反应,操作简便,条件温和,具有优异的官能团兼容性和高化学选择性. 底物范围广泛,包括多种N-保护基的半胱氨酸衍生物、含半胱氨酸的寡肽及多样的氯代杂芳基化合物,均获得良好产率. 放大实验进一步验证了该方法的实用性和绿色环保性. 该策略为温和条件下高效、选择性修饰半胱氨酸及其他硫醇分子提供了新途径,展现出在蛋白质修饰和生物分子标记等领域的广阔应用前景.

噁唑酮不同活性位点的官能团化反应研究进展

姜志洁, 陈锦秀, 朱晓菲, 邓鑫浩, 严琼姣, 汪伟, 周慧

噁唑酮是合成α,α-二取代氨基酸、N,O-缩醛类化合物以及杂环化合物的重要前体, 在有机合成中的应用越来越广泛. 近年来基于噁唑酮的官能团转化合成了一系列重要有机化合物, 特别是利用其不对称转化得到了重要手性化合物, 因此, 涉及噁唑酮转化的反应引起了越来越多科研工作者关注. 本文基于噁唑酮多活性位点的特性, 按其不同活性位点分类综述了噁唑酮参与的各种有机反应, 包括C-2位、C-4位和C-5位官能团化以及多反应位点的环加成反应. 同时也重点介绍了本课题组最近开发的基于邻苯二甲酰羟胺活性酯原位形成噁唑酮合成手性非天然氨基酸的方法, 与已有的噁唑酮官能团化反应形成优势互补, 促进该领域的蓬勃发展. 最后对该领域所面临的挑战和机遇进行了展望和探讨.

苯乙烯化合物与咪唑并吡啶化合物和硫氰化钾的四组分羟基/巯基化反应

王宇, 黄鸿坤, 凌春, 陈恬, 姚华, 严兆华

本文报道了苯乙烯化合物与咪唑并吡啶化合物和硫氰化钾之间高效和绿色的四组分羟基/巯基化反应. 该方法使用易于获得的硫氰化钾作为硫源和使用过硫酸钾作为自由基引发剂. 合成得到了一系列带有羟基和芳基(或烷基)的C-3硫醚化的咪唑并吡啶衍生物. 为多官能团化的咪唑并吡啶化合物提供了一种有效的合成途径.

光催化合成含氮杂芳环非天然氨基酸

任钶, 张光露, 牛轶凡, 王晓萌, 陈灿玉, 蒋敏

非天然氨基酸是重要的非天然化学中间体,然而其合成依然是一个挑战。我们报道了一种以含氮杂环甲醛构建含氮杂芳环非天然氨基酸的方法,该方法实现了一系列含氮杂芳环非天然氨基酸的合成,机理研究表明该反应是一个自由基历程,同时该方法也适用于合成含氮杂芳环的多肽。

“精准化学”在药物发现中的应用

刘荣, 左应林, 张英俊, 张霁

为了提高药物研发的效率,对药物分子进行分子层面的精准设计与控制以实现药物发现的高效性、高选择性、可预测性的“精准化学”势在必行。“精准化学”方法与手段与已有的 “绿色化学”的原子经济性、废物最小化等目标高度契合,但其核心在精准性与效率。在此,本文通过展示“精准化学”在抗癌药物、靶向蛋白降解药物、抗感染药物、心血管/代谢药物、抗炎药物等药物发现的相关示例,进一步对“精准化学”的理念进行深度剖析,从而使“精准化学”更好地服务于药物研发过程。

膦胺铼配合物催化酮加氢制醇性能研究

方霄龙, 王俊, 徐舒婷, 李浩, 胡坤, 陈宜瑜

首次将金属中心配位有一个或两个双齿PN配体铼配合物(Ph₂PCH₂CH₂NH₂)Re(CO)₃Cl (1)、(Ph₂PCH₂CH₂CH₂NH₂)Re(CO)₃Cl (2)、(o-Ph₂PC₆H₄NH₂)Re(CO)₃Cl (3)以及[(Ph₂PCH₂CH₂NH₂)₂Re(CO)₂]Cl (4)、[(Ph₂PCH₂CH₂CH₂NH₂)₂Re(CO)₂]Cl (5)、[(o-Ph₂PC₆H₄NH₂)₂Re(CO)₂]Cl (6)应用于均相催化酮类分子加氢制醇. 研究发现, 铼金属中心配位的PN配体数量对配合物加氢性能无显著影响. 围绕最优配合物2, 系统优化了催化剂用量、助剂、温度等反应参数. 在合适反应条件下, 2可以有效催化芳香酮、脂肪酮、杂环酮等近30余种酮类分子加氢制醇.

abeo-甾体的全合成研究进展

赵礼麟, 李兆麒, 钟李平, 闵龙

对甾体的研究在有机化学、天然药物化学和药物研发中占有非常重要的地位。至今,FDA批准已上市的甾体药物超过一百种,被广泛用于治疗癌症、炎症、疼痛和心力衰竭等疾病。近年来,越来越多的abeo-甾体被分离出来。abeo-甾体由于其新颖的化学结构和良好的生物活性,吸引了全球合成化学家的关注。abeo-甾体结构复杂且多变,通常含有一个中环体系（七元环）或者桥环体系,且含有多个手性中心,这使得其全合成具有很高的挑战性。本文综述了近八年来abeo-甾体全合成的最新研究进展,重点阐述创新的合成策略和方法,并对abeo-甾体及其相关领域的研究进行了展望。

链霉菌Streptomyces sp. YINM00050中基因簇激活发现苯并异色烷醌类新化合物

张媛, 郭莹, 杨明熹, 董葵, 赵立兴, 马玲, 尹敏

采用基因组挖掘技术,在链霉菌Streptomyces sp. YINM00050的基因组中发现了一个二型PKS基因簇,与苯并异色烷醌类化合物alnumycin的生物合成基因簇具有较高的相似性。采用多种培养基发酵野生型YINM00050菌株,没有获得到该类化合物。通过导入全局调控质粒pSH152-tRNA-Asp-AUC,构建了突变菌株YINM00050-tRNA。对突变株进行发酵,对苯并异色烷醌类化合物进行有针对性的分离,发现了1个新的抗肿瘤活性化合物alnumycin E。

席夫碱型Fe(III)配合物催化二氧化碳和环氧化物制备环状碳酸酯

刘涛, 周永博, 郎同庆, 牛海波, 陈飞, 杜智宏, 薄春博, 李敏, 刘宁

为实现二氧化碳（CO₂）的高值化利用,该工作合成并表征了席夫碱型 Fe (III) 配合物（Cat 1 和 Cat 2）,探究其在CO₂与环氧化物环加成反应中制备环状碳酸酯的催化性能。结果表明,Cat 2 在 80℃、0.50 MPa CO₂压力下,无需溶剂和助催化剂,对多种环氧化物（包括末端、芳香族及高位阻环氧化物）表现出高催化活性和底物普适性,收率可达 89%-94%。通过 XPS 和 ESI-HRMS 分析,明确了 Fe (III) 价态及活性中间体,并提出了催化机理：Fe (III)中心作为路易斯酸活化环氧化物,阴离子四溴化铁中解离出来的溴离子充当亲核试剂,促进环氧化物开环,二者协同作用促进反应。该Fe催化体系为CO₂转化提供了一种催化剂设计思路。

电子上转换的基本原理及其在有机催化中的应用

朱文慧, 杨金东

光子上转换 (photon upconversion) 作为一种突破斯托克斯限制的光子能量增益技术, 已在发光材料与器件领域展现出重要应用价值. 受此物理过程的启发, 化学家近年来将其核心概念拓展至有机催化领域, 由此衍生出电子上转换 (electron upconversion) 这一创新催化范式. 该策略通过电子作为催化媒介, 实现反应物向产物的高效转化. 相较于基态转化过程, 自由基转化过程的放能更小, 速率更快; 反应过程中产生的上转换中间体通过将电子传递给原料来完成催化循环. 目前发展的电子上转换策略主要包括: 分子解离型 (如单分子均裂过程) ; 分子缔合型 (如形成双分子三电子键) ; 超级电子供体体系等. 这些策略已成功应用于C-N偶联, Si-Si键活化等重要有机反应中, 为绿色催化提供了新思路. 本文详细介绍了其理论机制 (包括热力学和动力学基础) , 反应类型以及在催化合成中的应用, 概述了相关领域的发展前沿.

仙鹤草内生链霉菌YINM00048中戊二酰亚胺类衍生物的研究

苏钰盈, 王映芳, 易梦镯, 赵立兴, 李佳璇, 马玲, 尹敏

通过对药用植物仙鹤草（Agrimonia pilosa）内生链霉菌YINM00048的液体发酵产物的系统探究,共分离获得10个化合物,包括2个结构新颖的戊二酰亚胺类衍生物2-羟基-3-[2-(2-羟基-3-甲基-5-羟甲基苯基)-2-氧代乙基]（1）和2-羟基-3-[2-(2-羟基-3-羟甲基-5-甲基苯基)-2-氧代乙基]戊二酰亚胺（2）。通过核磁共振(1D/2D NMR)、高分辨质谱(HR-ESI-MS)、单晶X射线衍射等技术的综合应用,结合TDDFT-ECD理论计算,确证了化合物1和2的平面结构和绝对构型。体外活性评价显示,化合物2对人肺癌细胞A549和人肝癌细胞SMMC-7721具有较弱的抑制活性,IC₅₀值分别为62.69和55.07 μM。

镍/可见光协同催化的溴代芳烃与醇的C-O键偶联反应

高山, 解鑫, 刘元红

本论文研究了镍/可见光协同催化的溴代芳烃/杂芳烃与醇的C-O键偶联反应。在456 nm 蓝光的照射下,以有机光敏剂 4CzIPN或者4DPAIPN为光催化剂,以NiBr₂·DME、配体和碱为协同催化体系,高效地实现了烷基芳基醚类化合物的合成。该反应可能经历了Ni(0)中间体与溴代芳烃的氧化加成、与醇的配体交换、所得到的Ni(II)中间体被激发态的光催化剂氧化得到Ni(III)中间体,随后发生还原消除的过程。该反应具有良好的底物适用性,可以用于苄醇、一级醇与二级醇的转化,且官能团兼容性较好。

室温下PPh₃催化环丙烯酮与溴代烷烃的开环加成反应合成α, β-二取代丙烯酸酯

徐程, 彭涛, 周梦圆, 刘明琳, 黄晓庆, 王永凤, 刘郑, 殷国栋

成功开发了一种PPh₃催化环丙烯酮与卤代烷的开环加成反应,为室温下合成具有E型立体选择性的α, β-二取代丙烯酸酯提供了一种简洁实用的方法。机理研究表明,α, β-不饱和丙烯酸酯中乙烯基上的氢原子和酯基中的一个氧原子均源自反应溶剂DMSO中所含的水。此外,通过开展克级规模实验及产物的衍生化修饰,进一步拓展了该方法在有机合成中的应用潜力。

大蒜中S-1-丙烯基-L-半胱氨酸的合成及生物学特性研究进展

田灵燕, 王守锋, 曾伟

S-1-丙烯基-L-半胱氨酸（S-1-propenyl-L-cysteine, S1PC）是一种在老化大蒜提取物（Aged Garlic Extract, AGE）中发现的含硫物质,最早在上个世纪六十年代被发现在大蒜制剂中,是一种天然存在于葱属植物中的含硫氨基酸,并在AGE中扮演着发挥关键药理作用的重要角色。自2016年起,已发现其具有多种生物活性,包括抗高血压、抗炎和调节免疫特性。与完整的大蒜相比,S1PC的气味更少,毒性更低,对于那些希望获得大蒜的健康益处而不会出现消化不良和口臭等不良副作用的人来说,这是一个更有吸引力的选择。S1PC已被发现在高血压动物模型中有降低血压的作用并且在体内体外均有免疫调节作用。此外,S1PC具有抗炎作用,这可能有助于预防或管理与慢性炎症相关的疾病,如牙龈炎和动脉粥样硬化。基于上述发现,S1PC被认为与其同分异构体S-烯丙基-L-半胱氨酸（S-allyl-L-cysteine, SAC）一样,是AGE中另一种重要的、具有药理活性且安全的成分。本篇综述了S1PC的理化性质等方面最新研究进展,还提出了其在未来可能的应用发展方向。

羌活中两个新的线型呋喃香豆素类成分及其抗炎活性

胡苏, 赵丽莲, 李昕宇, 叶雨蓓, 邓赟, 黄莉钧, 郭大乐

采用硅胶、凝胶等柱色谱及制备液相色谱从羌活中分离出两个新型的线型呋喃香豆素类化合物。通过高分辨质谱（HRESIMS）和核磁共振（NMR）等光谱等解析了新化合物的结构,并使用ECD计算进一步确认了化合物1和化合物2的绝对构型。化合物1在7.5 μM时可抑制脂多糖诱导的巨噬细胞RAW264.7中炎症因子NO的表达,表现出一定的抗炎活性潜能。

基于两面针碱骨架的新型含氮杂环化合物设计、合成及抗肿瘤活性评价

粟晓微, 徐浩, 周华锋, 王夏洁, 李培源, 夏星, 陈文雅, 霍丽妮

本研究通过Heck反应设计合成了一系列基于氯化两面针碱（NC）母核的新型含氮杂环化合物,包括磺酰胺类衍生物（13a-13e, 14a-14e）、哌嗪类衍生物（16a-16h, 17a-17h）及噻唑类衍生物（19a-19c, 20a-20c）。通过体外细胞毒性实验,评估了目标化合物对四种肿瘤细胞株（HL-60、HeLa、HepG2、H460）及正常肝细胞（LO2）增殖的抑制活性。结果显示,磺酰胺类衍生物对HeLa细胞表现出选择性抑制作用。其中,化合物14c活性最强（IC₅₀ = 1.83 ± 0.24 μM）,其活性与氯化两面针碱及顺铂相当,且对正常LO2细胞无明显毒性。哌嗪类衍生物对多数测试肿瘤细胞具有抑制作用,但同时也具有一定的细胞毒性,噻唑类基衍生物则本无活性。作用机制研究表明,代表性化合物14c通过诱导HeLa细胞凋亡及周期阻滞发挥抗肿瘤作用,其特征为G0/G1期细胞比例显著降低（69.90 ± 5.80%）并促进S/G2/M期进程。拓扑异构酶I（Topo I）抑制实验表明,哌嗪衍生物直接抑制Topo I的作用模式截然不同。综上,14c可作为高效低毒的抗肿瘤候选化合物,表明两面针碱的含氮杂化修饰是研究开发新型Topo I抑制剂的潜在有效途径。

机器学习设计有机荧光诊疗分子的研究进展

郭浩哲, 李玉银, 汤培琛, 樊江莉

有机荧光诊疗分子因其高灵敏度、优异的生物相容性、低毒性、诊疗一体化等特点广泛应用于生命成像与肿瘤治疗等领域. 然而, 随着精细化诊疗需求的不断增加, 传统的分子设计方法受限于长周期试错实验与高昂计算成本, 难以满足设计需求. 基于机器学习(Machine Learning, ML)方法直接构建有机分子各种性质与结构的映射关系成为荧光分子设计领域有效提高精准诊疗功能、缩短设计周期的新方法. 本文系统梳理了基于各种ML算法的荧光分子设计模型, 针对多种诊疗分子特征属性对当前研究进行归类综述, 并提出了未来基于ML方法分子设计的发展方向.

基于包含吲哚环、苯并噻吩环的MAO和ChE抑制活性的查尔酮衍生物设计、合成及生物活性研究

汤敏, 张斌, 王秋实, 方超华, 胡立威, 关丽萍

本论文设计合成了31个含有吲哚环和苯并噻吩环的查尔酮衍生物（1a-1ae）,并考察了其对胆碱酯酶（ChE）和单胺氧化酶（MAO）的抑制活性。胆碱酯酶实验的结果显示,所有化合物对乙酰胆碱酯酶（AChE）的抑制作用较弱。部分化合物对丁酰胆碱酯酶（BuChE）的抑制效果较为显著,其中化合物1a和1h对BuChE的抑制效果最好（抑制率分别为85.55%和76.43%）。单胺氧化酶实验结果表明,部分化合物对单胺氧化酶具有一定的抑制作用。抑制活性超过50%的化合物（1c, 1f, 1g, 1v, 1aa）的MAO-A和MAO-B酶活性被评估,发现化合物（1c, 1f, 1aa）对MAO-A和MAO-B都表现出较好的抑制活性。细胞毒性实验结果显示,抑制活性较好的化合物对L929细胞无细胞毒性。此外,化合物1a、1c和1f的分子对接结果表明,化合物1a和1f与BuChE以及化合物1c和1f与MAO-A和MAO-B之间存在显著的相互作用。

布朗斯特酸催化下硫代羧酸与（氮杂）邻亚甲基醌的共轭加成反应

薛秀, 杨惠儿, 黄泽深, 郎明, 刘文锋

报道了一种布朗斯特酸催化下硫代羧酸与原位生成的邻亚甲基醌和氮杂邻亚甲基醌之间的共轭加成反应. 该反应具有底物适用范围广、反应条件温和、操作简单、产率高的优点, 为在温和条件下高效构建具有结构多样性的硫酯类化合物提供了新的方法.

共价有机框架的设计及其在催化C-H活化领域的应用进展

王轩, 柳茂陈, 钟瑶, 宋仁杰

共价有机框架(COFs)作为新兴多孔材料, 因其独特的可设计性、较高的孔隙度和结晶度以及可修饰的孔道环境, 有望成为催化领域中一种重要的催化剂. 近年来, 随着对COFs材料研究的逐渐深入, 人们对其结构设计更为多样化, 逐渐探索出多种有关COFs材料的构建策略, 使其在催化领域中展现出非凡的应用前景. 因此, 本文从 COFs 材料的基本结构出发, 全面地讨论常见的构建策略, 并列举部分 COFs 材料在 C-H 活化领域的实际应用, 详细介绍其在这些反应中的催化机理. 最后, 我们讨论了 COFs 材料当前在催化领域面临的问题与困境, 期望为 COFs 材料在催化 C-H 活化领域未来的发展提供有益指导.

金属催化的非活化炔烃氢膦酰化反应的机理研究进展

刘依雨, 胡喻栋, 张清伟

通过对烯烃和炔烃的氢膦酰化加成反应合成膦化合物的方法一直被广泛研究。本文主要总结了非活化炔类化合物的氢膦酰化反应的两种不同机理：氧化加成-迁移插入-还原消除机理,即Chalk-Harrod型机理,以及质子转移-还原消除机理。文中分别详细讨论了两种不同机理的具体步骤,并论述了一些支持这些步骤的实验和计算证据。此外,还列举了少量其他类型的机理以及密切相关的共轭烯烃的氢膦酰化反应机理。

1,2,3-苯并三嗪-4-酮噁二唑硫醚(砜)甲基衍生物的设计、合成及杀菌和杀线虫活性

赵薇, 李凤宇, 赵伟, 查润, 史彩华, 徐志红

为了寻找高活性的新化合物, 设计并合成了20个含噁二唑片段的1,2,3-苯并三嗪-4-酮硫醚(砜)类衍生物. 通过¹H NMR、¹³C NMR和高分辨质谱（HRMS）确证了化合物的结构. 离体抑菌活性测定结果显示: 化合物7c对油菜菌核病菌Sclerotinia scleotiorum具有较好抑制效果, 其EC₅₀值为3.84 mg/L, 与对照药剂噁霉灵(5.43 mg/L)相当; 7c (1.81 mg/L)对水稻纹枯病菌Rhizoctonia solani的毒力与对照药剂多菌灵(1.09 mg/L)相当, 显著高于对照药剂噁霉灵(45.70 mg/L). 在100和200 mg/L浓度下, 化合物7c对水稻纹枯病菌保护防效分别为78.51%和84.48%, 治疗防效分别为60.34%和78.91%, 低浓度时的治疗防效与多菌灵(61.53%)相当. 离体杀线虫活性测定结果显示: 浓度为100 mg/L时, 部分化合物对秀丽隐杆线虫和松材线虫有一定的活性, 化合物6a对秀丽隐杆线虫二龄幼虫LC₅₀值为3.96 mg/L, 优于对照药剂噻唑磷(57.39 mg/L), 与氟吡菌酰胺(4.68 mg/L)相当; 化合物6a(50.28 mg/L)对松材线虫的毒力低于噻唑磷(24.68 mg/L)和氟吡菌酰胺(0.57 mg/L). 本研究所合成的目标化合物具有较高杀菌活性与一定的杀线虫活性, 可为新型1,2,3-苯并三嗪-4-酮类衍生物活性研究提供参考.

NBS促进的P(O)-H化合物参与的醇的直接磷酸化反应

王华斌, 徐连华, 刘雄伟, 潘博文, 姚震, 黄强, 周英

发展了一种温和、绿色、便捷和可扩大的N-溴代丁二酰亚胺（NBS）促进的次级膦氧化合物与醇的直接磷酸化策略用于合成多种次磷酸酯。底物适用范围广泛且耐受性好,能以中等至优异的收率(高达92%)合成目标化合物。该反应在室温下进行,无需添加任何氧化剂和金属催化剂,这为次磷酸酯衍生物的合成提供了一种新的策略。

氰基乙烯类化合物的制备与应用研究进展

曾玉, 黎忠昊, 邓思威, 陈祖佳, 陈璧瑜, 宇世伟, 沈晴, 汪朝阳

氰基乙烯类是一类较易制备的π-π共轭化合物,可通过Knoevenagel缩合反应、多组分反应、串联反应等绿色化方法获得。氰基乙烯类中的特殊D-π-A类结构单元,使其光学性质可应用于荧光探针、染料敏化电池中的敏化剂等领域。同时,氰基乙烯类化合物中β-位碳、氰基碳、γ-位碳电子云密度的不同,影响着它们的化学反应性质,使其可作为不同的合成子,通过Michael加成型和环加成型等反应,较温和地构建各种含氮化合物,特别是环状化合物。以合成氰基乙烯类化合物的类型为依据,总结了其常见的制备策略;按照在不同光学领域的应用,介绍了氰基乙烯型荧光探针和电池敏化剂;按照反应类型和产物结构,综述了近年来其在有机合成领域的应用。展望未来,人们将会对其性能与应用有更多的了解,设计更多性能优异的荧光探针分子,同时深入发展氰基乙烯类化合物的有机合成应用。

t-BuOK/DMF促进的通过自由基过程实现吲哚酮的C-3位硫化反应

王丽丽, 张洲, 王廷良, 王兴兰, 毛远湖, 张吉泉

本文发展了一种高效的吲哚酮的C-3位直接硫化反应。通过使用二硫化物作为硫化试剂,t-BuOK/DMF作为催化剂,一系列吲哚酮的C-3位硫化产物被成功合成。该方法具有较高的原子经济性、环境友好且底物适应范围广。

新型含N-吡啶联吡唑类二聚体衍生物的合成及抗猪伪狂犬病毒(PRV)活性评价

侯学会, 姚晨, 宋锦清, 杨菲菲, 何张旭, 陈晓培, 张京玉

猪伪狂犬病毒（Porcine pseudorabies virus, PRV）不仅感染多种脊椎动物,还可直接感染人类,导致神经和呼吸系统严重受损,引起人们对PRV跨物种传播的担忧。然而,针对PRV的特异性抗病毒药物很少。本工作运用分子拼接和电子等排的原理,设计合成了25个含N-吡啶联吡唑类二聚体衍生物,采用¹H NMR、¹³C NMR等方法对目标化合物的结构进行了表征。初步生物活性测试数据显示,大多数化合物在10 μM浓度下表现出较强的抗PRV病毒活性,且对PK-15细胞具有无毒性或者低毒性。此类新型含N-吡啶联吡唑类二聚体衍生物可作为潜在抗PRV病毒的先导化合物进一步优化和开发。

丹参脂溶性成分结构优化研究进展

李兴军, 王江, 柳红

丹参作为一种传统中药在临床上广泛应用于心脑血管疾病的治疗,对其有效成分及衍生物的研究一直是国内外的研究热点。丹参的有效成分主要分为脂溶性成分和水溶性成分,其脂溶性成分具有多种药理活性,但因其水溶性不足、生物利用度低的缺点限制了临床应用。为了能够推进丹参脂溶性成分的临床应用,研究人员以丹参脂溶性成分为先导化合物进行结构优化以期能够提高其类药性。本文综述了近年来丹参主要脂溶性成分的结构优化及相关药理活性的研究进展,总结了主要脂溶性成分的成药性结构优化策略以及该类衍生物的合成方法,阐述了不同位置结构优化对药理活性的影响,旨在为丹参脂溶性成分创新药物的研发提供新的研究思路。

丹参脂溶性成分结构优化研究进展

李兴军, 王江, 柳红

经历金属氢物种制备手性叔胺的不对称催化研究进展

范天翔, 刘媛媛

手性叔胺作为一种重要的化合物骨架,存在于各种药物、天然产物和有机功能材料中,因而受到合成化学家们的重视。目前已有几种不同的经历金属氢物种的合成手性叔胺的方法被报道。根据不同的反应类型,本文从不对称氢胺化、不对称氢化、不对称还原胺化和“借氢”策略中醇的不对称胺化四个方面对近年来的研究进展进行总结。同时介绍了各策略中相应反应的机理,并对该领域的未来发展做了展望。

重氮化合物作为自由基前体参与的光催化反应

谢阳, 宣俊

重氮化合物作为一种用途广泛的合成子而备受化学家的青睐。在有机合成中,重氮化合物可以作为卡宾前体1,3-偶极子、C-亲核试剂、末端N-亲电试剂以及自由基中间体等。近年来,可见光催化重氮化合物产生自由基及其后续官能化反应取得了长足的进展。本文重点综述近年来,在可见光催化下,重氮化合物作为不同自由基前体参与的有机合成反应。主要包括光照产生重氮甲基自由基,碳自由基,卡拜自由基和联烯自由基等。最后我们对该领域未来的发展方向和面临的挑战做出了展望。

蓝光诱导的1,3-二酮C(CO)-C键卡宾插入反应

巴聃, 程国林

可见光诱导被认为是绿色化学合成中的理想“工具”. 可见光诱导的反应具有条件温和, 设备简单, 副产物少等优点, 逐渐发展成为有机合成领域重要的方法之一. 本文报道了蓝光诱导溴化锂促进的重氮酸酯卡宾插入1,3-二酮底物C(CO)-C键的反应, 合成了一系列含全碳季碳中心的1,4-二酮化合物. 该合成方法具有良好的底物普适性和官能团兼容性, 是一种理想, 高效的1,4-二酮化合物合成策略.

吲哚及其衍生物C2—C3键断裂的反应研究进展

黄泽鑫, 尹宇强, 贾丰成, 吴安心

吲哚结构单元广泛地存在于许多重要的天然产物和药物分子中,被誉为药物活性结构中的明星分子。鉴于吲哚系分子在临床治疗和药物研发领域的突出价值,吲哚分子的高效构建、合成转化以及结构后期修饰一直是有机合成领域经久不衰的研究热点。近年来,吲哚及其衍生物C2-C3键断裂及重构串联反应在复杂分子构建以及药物分子合成方面发挥了重要作用,吸引了化学工作者们广泛的研究兴趣。本文系统总结了近年来吲哚及其衍生物参与的C2-C3键断裂/重构反应的研究进展,并对相应的反应策略、底物适用范围和机理进行详细阐述。

Malfilamentoside A的构型确定与新呋喃糖苷类化合物malfilamentoside D

徐慧欣, 王璐, 张丽萍, 刘威, 张庆波, 张海波, 张长生, 张文军

基于HPLC-DAD追踪方法从高原土壤来源真菌Auxarthron umbrinum SCSIO 40432发酵产物中分离获得8个化合物,包括malfilamentoside A（1）、新的芳香呋喃酮糖苷类化合物malfilamentoside D（2）及6个已知化合物（3-8）。通过1D、2D NMR确定了化合物的平面结构,首次通过X-射线单晶衍射确定了malfilamentoside A (1)的绝对构型,比较化合物1和2的ECD谱确定了malfilamentoside D（2）的立体构型。化合物1对黄嘌呤氧化酶有弱的抑制活性。

海绵Spongia sp.中一个新的D环为吡啶环的降海绵烷型二萜

梁咏倩, 廖小建, 凌珑, 杨雅婷, 赵冰心, 徐石海

在对一种Spongia属海绵的化学成分研究中,分离得到一个新的降海绵烷型二萜dinorspongiapyridine (1)和四个已知化合物(2-5)。通过核磁共振波谱、单晶X-ray衍射以及对比文献的方法确定了这些化合物的结构及其绝对构型。化合物1是首次发现的D环为吡啶环的3,4-裂环-3,19-双降海绵烷型二萜类化合物,并对并其细胞毒活性进行了测试。此外,对化合物1的生物合成途径也进行了探讨。

自组装多肽的修饰方法及其应用

任涵, 李茹祥, 陈志坚, 李莉莉, 王浩 — 2021-05-25 00:00:00.0

自组装多肽是指能够在一定条件下,通过π-π堆积、静电相互作用等分子间作用力,形成组装体的多肽类材料。此类材料具有良好的生物相容性和可控性,能够形成颗粒、纤维和凝胶等纳米结构,发挥特定的形貌学功能,广泛应用在生物医学等领域。为了满足药物递送、疾病诊疗等需求,需要在多肽上进行修饰。由于多肽的组装特性及其自身的生物功能,修饰后的组装肽在组装能力和生物医学应用方面更具有优势,所以如何进行自组装肽的功能化修饰一直是研究热点之一。多肽修饰位点一般在两端的羧基和氨基,以及氨基酸侧链上的活性基团。为了降低修饰难度或避免影响目标分子的生物活性,可以通过连接单元来修饰某些功能基团。因此根据修饰方法可以分为直接修饰和间接修饰。本文综述了近期自组装多肽的功能化修饰方法及相关应用。

基于大环化合物与二氟硼二吡咯亚甲基的超分子荧光系统的设计及应用研究进展

郭京京, 郭敏捷 — 2021-05-25 00:00:00.0

大环化合物由于其独特的刚性结构,功能性和主客体特性在超分子化学中起着至关重要的作用,除了常见的环糊精、杯芳烃、杯吡咯、葫芦脲和柱芳烃之外,近些年来还出现了很多新型大环分子。二氟硼二吡咯亚甲基（BODIPY）染料因其优异的光学性质,包括吸收和荧光发射带窄、摩尔吸收系数和量子产率高以及良好的光、热以及化学稳定性,被广泛应用于生物与化学领域。大环化合物的官能团化已被证明是构建具有特定功能智能材料的有效策略之一。该综述根据BODIPY与大环化合物所构建的超分子系统的功能应用,对近年来报道的这类超分子系统进行了分类总结和讨论,并提出了该领域未来的发展方向。

芳基三氮烯作为芳基前体和芳基偶氮前体在有机合成中的应用研究进展

张永红, 唐承宗, 刘永红, 刘晨江 — 2020-12-05 00:00:00.0

芳基三氮烯因制备简单，稳定性好，反应位点多，反应条件温和等优点而作为一种非常有用的有机合成砌块广泛用于有机合成中.本文综述了近年来以芳基三氮烯作为芳基前体和芳基偶氮前体在有机合成中的应用研究进展.

“一锅”三组分合成新型1,5-苯并二氮杂䓬类化合物与抗牛病毒性腹泻病毒(BVDV)活性

韩超, 聂磊, 韩晓, 张岩, 孙克磊, 石磊, 崔光华, 孟伟 — 2020-09-30 00:00:00.0

本文以特氨酸，邻苯二胺和芳香醛为原料，乙醇为溶剂，对甲苯磺酸为催化剂，多组分一锅法构建了一系列含有吡咯烷酮的1，5-苯并二氮杂卓类化合物。该方法反应条件温和，操作简单，产物收率高。探索了抗BVDV病毒活性，结果显示合成的苯二氮卓类衍生物具有显著的抗BVDV活性，EC₅₀值好，且无明显的细胞毒性，为抗BVDV制剂的研究提供了有意义的参考物。

新型吲哚-嘧啶联芳类化合物的设计、合成及抗肿瘤活性研究

张丹青, 柳旭, 庞晓静, 刘宏民, 张秋荣 — 2020-09-16 00:00:00.0

设计并合成了一系列新型的吲哚-嘧啶联芳类化合物，并评估了它们对LSD1的抑制活性和五种肿瘤细胞系（MGC-803，PC-3，EC-109，PC-12和MCF-7）的抗增殖活性。本论文探讨了22个新型吲哚-嘧啶联芳类骨架衍生物的主要构效关系。在这些化合物中，化合物6i展示出了较好的LSD1抑制活性（IC₅₀=1.03µM），而化合物6c，6f和6k对PC-3细胞显示出较高的抗肿瘤活性。其中活性最强的化合物6k的IC₅₀值为2.75µM，为开发更有效的抗肿瘤药物提供帮助。

钌(II)催化的无受体脱氢缩合反应合成N-杂环化合物

张宠, 胡博文, 黄鑫, 赵少源, 刘佳轩, 陈大发, 夏海平 — 2020-08-01 00:00:00.0

通过无受体脱氢缩合（ADC）策略，对于以邻氨基苄醇和酮为原料制备喹啉衍生物的反应，我们测试了四个双齿钌（II）配合物的催化活性。结果表明化合物4活性最高。在120℃时，以0.3 mol%的化合物4为催化剂，在1.0当量KOH的存在下，我们高产率地合成了26个喹啉衍生物，反应时间只需2小时。此外，在类似的反应条件下，我们还合成了一系列其它含氮杂环，如萘啶、吡啶和吡咯等衍生物。

基于不同功能的苯并噻二唑为受体单元和低聚噻吩为给体单元的D-A-D-A-D型有机小分子光伏材料的理论计算研究

王丽辉, 白锁柱, 李东勇, 周宏 — 2019-11-08 00:00:00.0

本文设计了四个以四联噻吩为中心给电子单元，联二噻吩为末端给电子单元，不同功能的苯并噻二唑（DOBT, BT, FBT和 FFBT）为吸电子单元的有机小分子太阳能电池给体材料，分别称为DOBT-8T, BT-8T, FBT-8T 和 FFBT-8T。在B3LYP /6-31G(d)基组的水平上利用密度泛函和含时密度泛函理论对四个小分子进行了理论计算。详细分析了吸电子单元苯并噻二唑的结构修饰对小分子给体材料性能的影响。理论计算结果显示不同功能的苯并噻二唑单元的引入对小分子给体材料的几何结构，禁带宽度，HOMO与LUMO能级，轨道电子密度分配，能量驱动力, 开路电压和分子中的原子电荷（NPA）都有重要调节作用。相比于其他分子，以FBT为吸电子单元的FBT-8T显示了最窄的带隙和较低的HOMO能级值。以FFBT为吸电子单元的FFBT-8T获得了最低的HOMO能级和较为合适的禁带宽度。利用Scharber 模型分别计算了基于小分子/PC61BM为活性层的光伏器件的能量转换效率（PCE）, 基于FBT-8T/PC61BM和FFBT-8T/PC61BM的光伏器件将获得高达~4.7% 和 ~5.2% 的PCE。在以上研究的基础上, 我们推测FBT-8T和FFBT-8T是潜在的高性能的有机小分子体异质结光伏给体材料。

一种简便合成多取代呋喃的新方法

邹雯, 贺峥嵘, 贺峥杰 — 2015-04-03 00:00:00.0

在三丁基膦和碱的共同作用下,炔酯、芳香醛和酰氯顺利发生四组分串联环化反应,以中等收率生成三或四取代呋喃,反应经原位生成的磷叶立德活性中间体所进行的分子内Wittig反应模式完成,具有反应条件温和及底物范围广的特点,为多取代呋喃的合成提供了简便的新方法.

红紫素-18二酰亚胺的羟（酰）基化及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成

纪建业, 殷军港, 赵丽丽, 姚楠楠, 祁彩霞, 王进军 — 2014-07-15 00:00:00.0

以红紫素-18甲酯为起始原料，通过外接环的胺解反应转化成氮上连有含羟基或者酰基取代结构的红紫素-18二酰亚胺，利用其周环上的活性反应区域，通过氧化、空气氧化、游离基取代和亲核取代反应，在3-、12-和20-meso-位上分别引进了羟基、酰基或者带有相应官能结构的取代基团，完成了12个未见报道的具有红紫素-18二酰亚胺的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成，其化学结构均经UV、IR、¹H NMR及元素分析予以证实；同时也讨论了不同位置的羟基化和酰基化对四吡咯大环所形成的不同影响.