金属有机化学 默认 最新文章 浏览次数 Please wait a minute... 研究论文 铜催化肟酯参与的[3+3]环加成反应合成4-五氟乙基取代的吡啶类化合物 杨思琪, 李鑫, 彭卓金, 于文艳, 王光续, 靳雅兰, 郑冰冰, 代洪雪, 白大昌 有机化学 2019, 39 (6): 1623-1629. DOI: 10.6023/cjoc201902025 摘要 (555) PDF (1208KB)(623) 可视化 报道了一种铜催化肟酯与β-五氟乙基取代的α,β-不饱和酮的[3+3]环加成反应,实现了4-五氟乙基取代的吡啶类化合物的合成.反应具有操作简便、原料易得等优点,有较好的底物适用性以及优秀的区域选择性.反应机理也进行了初步研究. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 过渡金属催化的C-H键硅烷化反应研究进展 黄鸿泰, 李涛, 王家状, 秦贵平, 肖铁波 有机化学 2019, 39 (6): 1511-1521. DOI: 10.6023/cjoc201903078 摘要 (1094) PDF (1536KB)(1572) 可视化 有机硅烷化合物在药物化学、材料科学和有机合成中占据着重要地位,过渡金属催化C-H键的直接硅烷化反应作为合成有机硅烷最简洁高效的方法之一,近年来发展迅速.主要综述了2015年以来过渡金属催化C-H键硅烷化反应的最新研究进展. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 由饱和酮与肼/醛腙的[3+2]/[2+3]环化反应区域选择性合成多取代吡唑 师晓楠, 田苗苗, 王慕华, 张新迎, 范学森 有机化学 2019, 39 (6): 1630-1641. DOI: 10.6023/cjoc201903046 摘要 (594) PDF (1328KB)(527) 可视化 报道了一种经由二价铜催化饱和酮与肼或醛腙的串联反应合成1,3-二取代吡唑或1,3,4-三取代吡唑类化合物的简便和区域选择性新方法.从机理上看,1,3-二取代吡唑的生成经历了烯酮中间体的原位生成及其与肼的[3+2]环化反应,而1,3,4-三取代吡唑的生成则经历了烯酮中间体的原位生成及其与醛腙的[2+3]环化反应.与文献方法相比,该方法具有原料简单易得、底物适用范围广、区域选择性好、效率高、原子经济性优异等优势. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 手性双噁唑啉金属络合物催化N-α,β-不饱和酰基化合物与C,N-二芳基硝酮的不对称1,3-偶极环加成反应 李明龙, 曹茜娴, 由君, 喻艳超, 武文菊, 刘波 有机化学 2019, 39 (6): 1642-1649. DOI: 10.6023/cjoc201901004 摘要 (501) PDF (1288KB)(480) 可视化 研究了Inda-BOX 1金属络合物为催化剂的两种缺电子烯烃与C,N-二芳基硝酮的不对称环加成反应.研究结果表明,在催化剂存在的条件下,两反应均可得到4-位取代产物.其中N-丙烯酰基噁唑烷酮为亲偶极体时,反应的exo/endo选择性达到100/0,且exo产物的ee值高达97%;N-丙烯酰基-3,5-二甲基吡唑为亲偶极体时,exo/endo选择性为0/100,且endo产物的ee值高达98%.对亲偶极体及硝酮结构与反应选择性之间的关系进行了初步探讨. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 蝴蝶型双核铜配合物催化氧化合成亚胺的研究 张玲娟, 党宇娇, 张献明 有机化学 2019, 39 (6): 1650-1654. DOI: 10.6023/cjoc201903027 摘要 (533) PDF (1163KB)(546) 可视化 无论是在实验室还是工业生产中,通过胺的选择性氧化制备亚胺类化合物都具有重要的意义.秉承原子经济性、环境友好的理念,以蝴蝶型络合物Cu2(ophen)2为催化剂,实现了需氧型的胺的选择性氧化.值得注意的是,该催化体系对醇与胺的氧化交叉偶联、一级胺的氧化偶联和二级胺的氧化脱氢反应都是有效的.反应产率高达93%,亚胺的选择性高达99%.在反应体系中,避免了昂贵的氮氧自由基类化合物的使用,使得该体系更具有潜在的实际应用价值. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 碳钯化/C-H烯基化串联反应:含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成 杨云, 刘慧慧, 刘小兵, 刘田田, 朱玉芹, 张安安, 王涛, 华远照, 王敏灿, 毛国梁, 刘澜涛 有机化学 2019, 39 (6): 1655-1664. DOI: 10.6023/cjoc201903050 摘要 (890) PDF (1525KB)(808) 可视化 由于较低的旋转能垒,轴手性烯基芳烃衍生物的催化不对称合成存在很大挑战.氧化吲哚是天然产物的重要骨架,也是生物活性分子及药物的重要合成子.作者通过碳钯化/C-H键的烯基化串联反应实现了含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成.(4R,5R)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇(TADDOL)衍生的亚膦酰胺配体给出了较好的产率和中等的对映选择性.产物在110℃加热10 h后ee值没有降低,表明其手性轴具有很好的热稳定性. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 含有五元杂芳结构的联芳轴手性化合物的对映选择性合成 张硕, 廖港, 史炳锋 有机化学 2019, 39 (6): 1522-1528. DOI: 10.6023/cjoc201904030 摘要 (1391) PDF (1362KB)(1304) 可视化 轴手性联芳化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,并作为手性配体和催化剂应用于不对称合成.因此,其不对称合成备受关注.然而,目前已知的合成方法大多局限于合成以C-C键为轴的六元联芳结构,而以C-C键或C-N键连接的含有五元杂芳环的联芳轴手性化合物的合成方法却鲜有报道.含有五元杂芳环的轴手性结构其邻位基团与中心轴的距离更远,构象稳定性更差,因而其不对称构建更加困难.综述了五元杂芳轴手性骨架的对映选择性合成的最新进展. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 被引次数: CSCD(1) 研究简报 以ZnAl-XO3--LDHs/LiX (X=Br, I)为卤源高效合成烯烃的二溴化物以及碘乙酸酯类产物 王力耕, 余琴, 冯春, 张岩, 胡军 有机化学 2019, 39 (6): 1787-1793. DOI: 10.6023/cjoc201902017 摘要 (465) PDF (1203KB)(363) 可视化 在温和的反应条件下,使用ZnAl-XO3--LDHs(X=Br,I)为氧化剂和相应的金属卤化物LiX为还原剂,实现烯烃的二溴化及碘乙酰氧基化反应,合成一系列二溴烷烃和碘乙酸酯类产物.分析结果表明,该方法产率较高,二溴烷烃类为74%~94%,碘乙酸酯类为75%~93%,该反应具有高区域选择性和立体选择性. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 Pd(OAc)2/N-氯-N-氟苯磺酰胺体系下乙酰苯胺的氯化反应 朱晔, 黄金文, 杨先金 有机化学 2019, 39 (6): 1665-1671. DOI: 10.6023/cjoc201903037 摘要 (543) PDF (1174KB)(588) 可视化 报道了一种以N-氟-N-氯苯磺酰胺(CFBSA)同时作为氯源、氧化剂和促进剂的钯催化乙酰苯胺氯化方法.反应后的副产物N-氟苯磺酰胺在Pd(OAc)2存在下分解,促进了反应进程.表明钯催化下酰胺键导向的碳氢活化可以得到一系列邻位氯化的产物,产率在28%~82%. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 MIL-101(Cr)-SO3H催化2-取代喹啉衍生物转移氢化反应的研究 陈晓玲, 陈静雯, 鲍宗必, 杨启炜, 杨亦文, 任其龙, 张治国 有机化学 2019, 39 (6): 1681-1687. DOI: 10.6023/cjoc201902028 摘要 (422) PDF (2586KB)(614) 可视化 2-取代-1,2,3,4-四氢喹啉骨架广泛存在于天然产物中,具有抗疟、抗氧化等生物活性.报道了MIL-101(Cr)-SO3H催化以汉奇酯为氢供体的2-取代喹啉衍生物的转移氢化反应.该方法反应条件温和,适用于2位具有不同取代基的喹啉衍生物,催化剂易于回收和循环利用,为2-取代-1,2,3,4-四氢喹啉衍生物的合成提供了新途径. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 手性环戊二烯过渡金属配合物在不对称催化反应中的应用 单贺, 伶俐, 胡剑锋, 张浩 有机化学 2019, 39 (6): 1548-1556. DOI: 10.6023/cjoc201903012 摘要 (545) PDF (1475KB)(651) 可视化 手性环戊二烯配体作为不对称催化反应中的立体控制元素受到金属有机工作者的关注,尤其是设计合成更多通用的手性环戊二烯基配体成为了不对称催化领域的研究中心之一.综述了近年来发展出的各种手性环戊二烯配体与不同过渡金属的配合物,以及这些配合物在催化不对称反应方面的进展. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 碱土金属有机氢化物的研究进展 石向辉, 刘知洲, 程建华 有机化学 2019, 39 (6): 1557-1567. DOI: 10.6023/cjoc201903043 摘要 (654) PDF (1525KB)(894) 可视化 碱土金属(Mg,Ca,Sr,Ba)越来越引起大家的兴趣,这是由于它们价格低廉、无毒,可以替代许多有机催化和化学计量反应中昂贵的过渡金属.随着碱土金属离子半径的增大(Mg2+2+2+2+),碱土金属有机氢化物的离子性以及键长增加,键能降低,相应的金属氢化物更易发生Schlenk重排生成不溶无机盐[AeH2]∞(Ae=Mg,Ca,Sr,Ba),限制了其发展.近年来,人们通过选择合适的配体,合成并表征了一系列碱土金属有机氢化物,择优研究了它们与小分子的有机反应.碱土金属有机氢化物研究的最新进展将被详细介绍. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 不对称氢甲酰化反应研究进展 李帅龙, 李庄星, 由才, 吕辉, 张绪穆 有机化学 2019, 39 (6): 1568-1582. DOI: 10.6023/cjoc201903044 摘要 (1324) PDF (1684KB)(1876) 可视化 烯烃的不对称氢甲酰化反应是合成手性醛的重要方法之一.近年来,不对称氢甲酰化反应研究取得了重要进展,发展了一系列适用于不对称氢甲酰化的新配体,实现了几类重要烯烃的不对称氢甲酰化反应,为手性醛的合成提供了简单高效的方法.介绍了不对称氢甲酰化研究的新进展,重点对几类代表性底物的不对称氢甲酰化反应以及相关配体进行了总结. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 通过锌催化区域选择性氧化反应实现3-烯-1-炔的1,4-官能团化 郑人华, 郭海昌, 阳明洋, 刘梦琪, 叶龙武 有机化学 2019, 39 (6): 1672-1680. DOI: 10.6023/cjoc201903054 摘要 (486) PDF (1276KB)(373) 可视化 γ-羟基或烷氧基取代的α,β-不饱和羰基化合物广泛存在于众多天然产物和生物活性分子之中.通过锌催化的区域选择性的氮氧化合物氧化炔烃反应,实现了3-烯-1-炔的4-烷氧化-1-氧化官能团化.该串联反应可以中等到良好的产率得到系列合成上很有用的γ-烷氧基取代的α,β-不饱和酰胺化合物. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 通过C-H键活化喹喔啉-2(1H)-酮催化功能化的研究进展 毛璞, 朱军亮, 袁金伟, 杨亮茹, 肖咏梅, 张长森 有机化学 2019, 39 (6): 1529-1547. DOI: 10.6023/cjoc201904025 摘要 (752) PDF (1568KB)(1263) 可视化 喹喔啉-2(1H)-酮是天然产物和药物中存在的一种非常重要的N-杂环化合物,具有广泛的生物活性.近年来,研究者对喹喔啉-2(1H)-酮的C-H键活化和功能化的进行了大量的研究,包括烷基化、苄基化、酰化、芳基化、胺化、酰胺化、膦酰化、氟烷基化等.综述了近年来该领域的研究进展,并对其反应机理进行了探讨. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 氯化镍催化的过硫酸钠对芳烃苄位的氧化反应 刘立策, 吴杰庆, 马鸿飞, 张晗, 顾洁凡, 李玉峰 有机化学 2019, 39 (6): 1688-1694. DOI: 10.6023/cjoc201903003 摘要 (719) PDF (1264KB)(761) 可视化 建立了一种实用的氧化芳烃侧链制备芳香族醛、酮的方法.以过硫酸钠为氧化剂,在氯化镍催化下,甲苯类底物的苄位发生氧化反应,得到芳香醛,收率为22%~79%.乙苯类底物更容易发生反应得到芳香酮,收率为64%~84%.苄基醇类底物的反应得到相应的羰基化合物,并显示出更快的反应速度和更高的选择性和收率.该反应条件温和,无需贵金属参与和额外的促进剂,选择性良好. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 壳聚糖固载氧化亚铜催化C-O和C-N偶联反应 钱存卫, 朱文倩, 刘俊龙, 王雪敏, 仇立干 有机化学 2019, 39 (6): 1695-1703. DOI: 10.6023/cjoc201812003 摘要 (656) PDF (2129KB)(665) 可视化 制备了四种壳聚糖固载的铜盐催化剂,以这四种催化剂尝试催化C-O和C-N的偶联反应,实验结果显示,壳聚糖固载的氧化亚铜可以高效催化芳基卤代烃与酚及含氮杂环的偶联反应,且该方法的底物适应性广.实验结果还显示,该催化剂具有易回收、可重复利用的优点,且多次重复利用后该催化剂的催化活性未明显减弱. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 无过渡金属参与下光诱导的偶联反应构建碳-杂键的研究进展 任林静, 冉茂刚, 何佳芯, 钱燕, 姚秋丽 有机化学 2019, 39 (6): 1583-1595. DOI: 10.6023/cjoc201812042 摘要 (739) PDF (1769KB)(1376) 可视化 近年来在光照条件下无过渡金属参与的偶联反应受到了广泛的关注,这些反应为C-N/S/P等键的构建提供了重要的方法,也在医药、农业或材料化工等领域得到了广泛的应用.重点介绍了近五年来在无过渡金属参与下由有机光氧化还原催化剂或光敏剂诱导构建C-N/S/P等键的光氧化还原反应. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究简报 原位Cu(I)催化的叠氮-炔环加成反应合成长链双功能分子:蓝萼甲素与生物素的长链轭合分子的制备 程懂懂, 张运晓, 王金明, 白素平 有机化学 2019, 39 (6): 1794-1801. DOI: 10.6023/cjoc201903013 摘要 (515) PDF (1461KB)(464) 可视化 新型生物素标记的蓝萼甲素可以作为潜在的、基于生物活性的靶标蛋白质的探针.利用原位Cu(I)催化的叠氮-炔环加成反应,以高区域选择性和较高收率合成了系列蓝萼甲素的生物素长链轭合分子.研究发现,在优选的反应条件下,原位还原生成的Cu(I)可以很好地被溶剂化,从而展现了高催化活性.本方法较好地解决了针对双长链的叠氮-炔环加成收率普遍较低的问题,简便,条件温和,同样适用于其他以三氮唑链接的长链双功能分子的合成. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 钴催化芳香族烯烃的脱氢硅化反应 程彪, 陆鹏, 赵家金, 陆展 有机化学 2019, 39 (6): 1704-1710. DOI: 10.6023/cjoc201903018 摘要 (1142) PDF (1197KB)(898) 可视化 描述了一种钴催化的高化学、区域、立体选择性的芳香族烯烃的脱氢硅化反应.亚胺吡啶咪唑啉的钴络合物可以有效促进该反应,并能显著提高该反应的化学选择性.该方法利用地球丰产过渡金属、廉价易得的烯烃和硅烷来构建具有高附加值的烯基硅烷.文中同时描述了该反应可放大到克级规模制备及可能的反应机理. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 交联壳聚糖微球负载铜水相催化Ullmann反应 吕小妹, 阮建成, 陈新志, 钱超 有机化学 2019, 39 (6): 1720-1726. DOI: 10.6023/cjoc201901018 摘要 (514) PDF (4136KB)(469) 可视化 报道了一种交联壳聚糖微球负载铜在水相中催化Ullmann反应的催化体系,对催化剂进行了一系列表征,并考察了催化剂的底物适用性.该催化剂只需要进行简单过滤即可回收,重复使用十次后仍能保持良好的催化活性. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 基于I2催化的C-H键功能团化的研究进展 施兆江, 王连会, 崔秀灵 有机化学 2019, 39 (6): 1596-1612. DOI: 10.6023/cjoc201902001 摘要 (727) PDF (1682KB)(1091) 可视化 杂环化合物在医药、精细化工等领域具有广泛的应用价值.因此,开发高效的杂环构筑策略在有机合成中仍然具有强大的吸引力.近年来,基于I2催化的直接C-H功能团化反应已发展成为构筑杂环化合物的重要方法之一.在此,按化合物的成键类型(C-C、C-N/O/S),综述近年来该领域的重要研究进展,并做总结与展望. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 可见光催化环丙基胺与1,2-二酮衍生物的[3+2]环加成反应 代雪梅, 李延军, 张少南, 龚磊 有机化学 2019, 39 (6): 1711-1719. DOI: 10.6023/cjoc201902022 摘要 (623) PDF (1430KB)(709) 可视化 报道了一种可见光催化环丙基胺与1,2-二芳基乙二酮衍生物的[3+2]环加成反应,合成了一系列α-氨基呋喃衍生物,该反应条件温和,产率良好,操作简单.这一方法为潜在生物活性分子骨架α-氨基呋喃衍生物的合成提供了一条高效便捷的路径. 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 无金属催化非活化烯烃的多氯甲基化/芳基化自由基反应合成含多氯甲基吲哚啉 李文兰, 孙一茼, 姚永超, 许颖, 李鹏, 刘颖杰, 梁德强 有机化学 2019, 39 (6): 1727-1734. DOI: 10.6023/cjoc201901047 摘要 (586) PDF (1261KB)(477) 可视化 N-烯丙基芳胺在非金属催化条件下,发生多氯甲基化/环化串联反应生成多氯甲基取代的吲哚啉.该反应以非活化的烯烃为自由基受体,过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,廉价的二氯甲烷、氯仿、四氯化碳溶剂作为二氯甲基化或三氯甲基化试剂,且具有操作简单、条件温和、成本低、底物适用范围广等优点. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 乙酰基二茂铁苯并噻唑探针对Al3+, Cr3+, Fe3+识别性能的研究 贾慧劼, 韩利民, 竺宁, 高媛媛, 王亚琦, 索全伶 有机化学 2019, 39 (6): 1753-1760. DOI: 10.6023/cjoc201811024 摘要 (541) PDF (3375KB)(588) 可视化 以二茂铁甲醛为起始原料,与邻氨基苯硫酚进行环合反应,得到产物2-二茂铁基苯并噻唑,然后进行乙酰化反应,最终得到2-(1'-乙酰基二茂铁基)苯并噻唑(FcSO)探针分子.谱学表征和X射线单晶衍射分析证实了探针FcSO的晶体和分子结构.通过紫外可见光谱、荧光光谱和电化学分析三种分析方法,详细研究了探针FcSO对溶液中三价金属离子Al3+,Cr3+,Fe3+的识别性能.研究结果表明,三种分析方法均能对特定三价金属离子进行有效识别,荧光分析方法抗干扰能力较强,对三价金属离子Al3+,Cr3+,Fe3+的最低检测限分别是7.456×10-6,3.72×10-6和1.35×10-5 mol/L.1H NMR研究结果表明,探针FcSO分子结构中的乙酰基、二茂铁基和苯并噻唑基在识别三价金属离子Al3+,Cr3+,Fe3+过程中均发挥了重要作用. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 钌催化下吡唑基导向的1-苄基-1H-吡唑的C(sp2)-H键烯基化和烷基化反应 徐文韬, 王宁, 张梦烨, 史达清 有机化学 2019, 39 (6): 1735-1742. DOI: 10.6023/cjoc201901005 摘要 (407) PDF (1258KB)(599) 可视化 发展了一种吡唑基导向的钌催化的1-苄基-1H-吡唑与烯烃或a,β-不饱和酮的C(sp2)-H键烯基化和烷基化反应.该反应具有较好的选择性,烯基化和烷基化选择性地发生在苄基的邻位.为1-苄基-1H-吡唑的官能团化提供了一种有效方法. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 具有光热性能的碳龙配合物材料 吴凡, 黄文超, 卓凯玥, 华煜晖, 林剑锋, 何国梅, 陈江溪, 聂立铭, 夏海平 有机化学 2019, 39 (6): 1743-1752. DOI: 10.6023/cjoc201901048 摘要 (514) PDF (1153KB)(644) 可视化 金属有机化合物很少作为光热材料.报道一系列碳龙配合物的合成及其光热性能,将OsCl2(PPh3)3与有机多炔碳链反应获得金属杂戊搭炔,再与末端炔烃发生[2+2]环加成反应得到此类碳龙配合物——锇杂戊搭烯并环丁二烯.这些共轭的金属杂环化合物在紫外-可见区具有宽吸收并表现出优异的光热性能,有望成为一类新型的光热材料. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 N,O-双齿螯合作用下铜促进的C-H键直接硝基化反应 王云龙, 张林宝, 牛俊龙, 宋毛平 有机化学 2019, 39 (6): 1761-1766. DOI: 10.6023/cjoc201901015 摘要 (574) PDF (1214KB)(534) 可视化 以廉价易得的亚硝酸钠为硝基来源,N,O-双齿配体为导向基团,实现了一种廉价铜盐催化的芳烃C-H键的直接硝基化反应.该反应对绝大多数酰胺底物容忍性好,并以中等至良好的收率得到相应的硝基羧酸衍生物,为芳香硝基化合物的合成提供了一种廉价、易操作的方法. 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计