栏目: 研究论文 http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx zh-cn http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/0253-2786/current.shtml http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx 0253-2786 http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202111009 探索了银盐催化下, 三氟甲基酰腙与异氰基乙酸乙酯的[3+2]环加成反应, 合成了一系列三氟甲基取代的2-咪唑啉化合物. 该方法具有反应速度快、产率高和立体选择性好等特点, 为合成三氟甲基取代的2-咪唑啉类化合物提供了一种快速有效的新方法．

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202111022 考察了一种新型高效的氧化体系SO₂F₂/H₂O₂/碱应用于硫醚的氧化反应, 结果以良好到优秀的收率生成了相应的产物砜. 对该反应中碱和溶剂进行了优化, 确定了最优的反应条件. 对底物普适性进行了研究, 实验结果表明该氧化体系显示了良好的官能团耐受性. 该氧化体系的一个突出的优点是, 所使用的试剂都为无机物, 反应后副产物为易溶于水的无机盐和水, 后处理时易于除去, 从而大大简化了产物的分离和纯化.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202111030 发展了新型手性双功能叔胺-方酰胺催化的环状1,3-二羰基化合物和β,γ-不饱和-α-酮酯之间的不对称Michael加成反应, 反应条件温和, 底物适用范围广泛, 相应产物的产率和对映选择性分别高达97%和97% ee, 为合成和医药上极为重要的手性色烯衍生物的立体选择性合成提供了一种实用的方法.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202112021 漆酶在微生物体内具有重要的生理功能, 是一种潜在的作用靶标. 为了寻找具有漆酶高抑制活性的化合物, 以4-氯肉桂醛缩氨基硫脲(PMDD-5Y)为先导化合物, 利用活性亚结构拼接原理, 设计并合成了15个未见文献报道的含二氟甲基吡唑的肉桂醛酰肼类衍生物, 其结构均经过¹H NMR、¹³C NMR和HRMS确证. 漆酶抑制活性测试结果表明, 所制备的化合物均具有良好的活性, 其中N'-((Z)-3-(3,4-二氯苯基)-3-苯基烯丙亚基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰肼(5l)和N'-((Z)-3-(2-氯苯基)-3-(4-氯苯基)烯丙亚基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰肼(5m)的IC₅₀值分别为0.069和0.063 mmol/L, 明显优于先导化合物PMDD-5Y (IC₅₀=0.553 mmol/L)和对照药剂半胱氨酸(IC₅₀=0.298 mmol/L). 离体抑菌活性测试结果表明, 在50 μg/mL的浓度下, 具有较好漆酶抑制活性的化合物对苹果腐烂病菌(V. mali)、小麦赤霉病菌(F. graminearum)和稻瘟病菌(M. grisea)有一定的抑菌活性. 对稻瘟病菌(M. grisea)的活体实验表明, 化合物5l在200 μg/mL时的治疗活性为78.55%, 表现出一定的活体防治效果. 进一步通过分子对接研究发现, 高漆酶抑制活性化合物5l与漆酶蛋白有较好的蛋白结合模式.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202112024 报道了一种无过渡金属催化剂、外加化学氧化剂的条件下, 电化学氧化三氟甲基亚磺酸钠与α-羰基二硫缩烯酮的高效三氟甲基化反应. 该方法具有反应条件温和与较好的官能团兼容性的优点. 相关的机理实验表明该反应是通过自由基机理进行的.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202111008 前期研究发现齐墩果酸(OA)的C28位葡萄糖偶联物在细胞水平具有显著抗流感病毒的活性, 但不同五环三萜母核偶联葡萄糖抗流感病毒活性的影响并未阐明. 本研究采用不同五环三萜母核, 通过Cu(I)催化的炔烃-叠氮化物环加成反应(CuAAC), 与葡萄糖偶联制备得到化合物物4c~8d, 通过体外抗流感病毒A/WSN/33 (H1N1)活性研究, 发现化合物4d具有显著的抗流感病毒活性(IC₅₀为9.09 μmol/L), 且对MDCK (Madin-Darbey Canine Kidney)细胞无明显毒性(CC₅₀>100 μmol/L). 构效关系研究明确了葡萄糖模块以及五环三萜母核对化合物抗流感病毒活性的提升均具有重要作用. 本研究进一步完善了五环三萜及其衍生物抗流感病毒的构效关系, 为这类天然产物抗病毒的深入研究奠定了基础.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202111013 以2-(4-溴苯基)-2H-1,2,3-三唑-4-甲醛、(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸和氨基硫脲为原料, 设计合成了一种新型的可高选择性快速识别Cu²⁺的荧光探针分子N'-((2-(4'-(二苯胺基)-[1,1'-联苯]-4-基)-2H-1,2,3-三唑-4-基)亚甲基)肼-1-硫代酰胺(DBTMC). DBTMC展示出优异的溶剂效应和聚集态效应, 对Cu²⁺展现出高选择、高灵敏和快速响应性, 检测限为4.48×10^–8 mol/L. 通过job’s曲线、¹H NMR滴定、HRMS及密度泛函理论(DFT)计算对其可能的响应机理进行了探究. 用探针DBTMC制备的测试条, 可用于快速检测Cu²⁺. 将DBTMC应用于检测HeLa细胞中的Cu²⁺, 也取得了良好的效果, 具有潜在的应用价值.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202111024 选用绿色高效的方法合成了具有较好水溶性的单-(6-二乙烯三胺-6-去氧)-β-环糊精(3N-β-CD), 通过核磁共振氢谱(¹H NMR)和高分辨质谱(HRMS)对其结构进行表征. 用合成的3N-β-CD作为荧光探针对水溶液中的27种离子进行检测, 发现Au³⁺和I^–能使3N-β-CD的荧光猝灭. 进一步通过荧光滴定、Job曲线、核磁共振、红外光谱、离子干扰、时间响应对3N-β-CD检测Au³⁺和I^–的性能进行了研究. 结果表明, Au³⁺的最低检测限为2.73×10^–6 mol/L, 与3N-β-CD络合的化学计量比为1∶1; I^–的最低检测限为1.44×10^–6 mol/L, 与3N-β-CD络合的化学计量比为2∶1; 表明该探针可以灵敏地检测Au³⁺和I^–. 此外, 当I^–加入3N-β-CD与Au³⁺的混合溶液中, 3N-β-CD的荧光强度会逐渐恢复; 有趣的是, 当Au³⁺加入3N-β-CD与I^–的混合溶液中, 3N-β-CD的荧光强度也会逐渐恢复. 表明Au³⁺与I^–可作为荧光“开-关”来控制3N-β-CD的荧光发光行为, 从而使Au³⁺和I^–实现互相检测. 并在此基础上设计了控制3N-β-CD荧光开-关的逻辑门. 该研究为3N-β-CD作为荧光“开-关”传感器的研究与应用提供了新的实验思路.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202111041 使用商业化的手性三氮唑盐和联硼酸频哪醇酯[B₂(pin)₂], 实现了N-杂环卡宾催化的对亚甲基苯醌的1,6-不对称硼加成反应. 该反应条件温和, 底物适用范围广, 官能团耐受性好, 且有良好的反应收率及对映选择性. 值得注意的是, 在无过渡金属存在下, 即使催化剂用量降至底物的0.1 mol%, 反应仍能保持高收率和高对映选择性.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202112032 发展了一种有效的可见光诱导的杂芳烃与脂肪醇的直接交叉脱氢偶联. 该反应在水溶液中由过硫酸盐引发, 不需要使用化学计量酸来活化杂环. 通过氢原子转移(HAT)从醇瞬时生成的α-羟烷基自由基与一系列杂芳烃发生Minisci反应. 该方法具有无需光催化剂、溶剂绿色环保、反应条件温和、起始材料容易获得和官能团耐受性广泛等优点.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202201006 报道了无金属催化4-硅氧基-3,5-二烯炔酰胺的分子内[4+2]环化反应合成四氢吲哚衍生物的方法. 在催化量三乙胺存在下, 通过炔酰胺与硅氧基二烯的分子内Diels-Alder反应, 可方便得到六元环环化产物. 该反应条件温和、无需过渡金属催化剂、底物普适性广, 为含有4-羟基氢化吲哚骨架的天然产物和活性分子的合成提供了一条简洁和高效的途径.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202201025 喹喔啉-2(1H)-酮的生物学重要性激发了开发高效简便合成方法学的持续追求. 其中, 对其C3—H官能团化已成为近年的研究热点, 尤其是利用光催化平台. 目前除了光催化产生的自由基直接加成喹喔啉-2(1H)-酮, 已有零星三组分串联反应策略被报道, 这一手段是基于烯烃优先接受自由基加成, 由所产生的自由基物种随后加成到喹喔啉-2(1H)-酮. 鉴于多组分反应能够有效丰富该化合物类型, 发展新的策略成为必然. 报道了α-溴代芳基乙酮与喹喔啉-2(1H)-酮的光氧化还原催化反应, 用于构建重要的1,4-二酮官能团化衍生物. 这是一个新的串联反应策略: 自由基首先加成到喹喔啉-2(1H)-酮, 所产生的中间体进一步接受溴代物产生的自由基加成或与溴代物发生S_N2反应.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202110005 以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂和二甲胺源, 发展了用于合成芳基-α-酮酰胺衍生物的烯烃双官能化反应. 该过程采用I₂/叔丁基过氧化氢(TBHP)为催化氧化体系, 一系列芳基-α-酮酰胺衍生物以良好的收率合成得到.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202112018 苄基化醌类化合物广泛存在于天然产物及药物活性分子中, 对其进行简单高效的合成具有重要价值, 目前已有的醌类苄基化反应条件都较为苛刻. 介绍了一种以有机染料亚甲基蓝作为光敏剂, 叔丁基过氧化氢作为氧化剂, 在可见光照射条件下通过醌与甲苯衍生物之间的交叉脱氢偶联反应实现醌类化合物直接苄基化的新方法. 该方法具有条件温和、底物范围广泛、官能团兼容性好、成本低廉及能有效避免金属残留等诸多优势. 该方法的建立为醌类活性分子的合成及衍生化提供了新的思路和途径.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202112028 发展了一种高效的烯烃、二芳基二硒醚和烷基胺的分子间胺硒化策略, 在铜盐和高价碘试剂条件下, 以较高产率获得一系列的β-氨基硒化物. 初步的实验结果表明, 反应涉及活性硒自由基中间体, 并提出了自由基反应机理.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202112029 报道了一种可见光/铜共催化的糖类和苄基碳氢键底物的交叉脱氢偶联反应. 该方法反应条件温和, 起始原料廉价易得, 能以极高的区域选择性和27%~72%的收率合成了一系列糖类羟基的烷基化产物, 为糖类的选择性修饰提供一种新型的方法.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202112039 分别以6-异丙基-1-(5-甲基苯并呋喃-7-基)异喹啉、6-环戊基-1-(5-甲基苯并呋喃-7-基)异喹啉和6-异丁基-1-(5-甲基苯并呋喃-7-基)异喹啉为主配体, 以3,7-二乙基-4,6-壬二酮为辅助配体, 设计合成了三个红光铱配合物. 测试了它们的光物理、热学和电化学性质, 这些配合物具有较高的光致发光量子产率以及较短的磷光寿命. 以所合成的铱配合物为客体材料, 制备了三个相同结构的有机电致发光器件. 三个器件都实现了红光发射, 峰值分别位于637、635和636 nm处. 它们的开启电压较低, 均不超过2.8 V, 对应的最高外量子效率分别为14.1%、13.4%和13.3%, 最高电流效率分别为7.0、7.4和7.0 cd/A, 最高功率效率分别为7.9、8.3和7.8 lm/W. 这些数据表明所合成的三个铱配合物均为性能较好的红光磷光材料.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202203053 开发了一种实用的银催化三氟甲硫化环化反应, 合成了各种结构多样的含CF₃S的苯并咪唑[2,1-a]异喹啉, 产率中等至良好. 机理研究表明, 催化反应通过CF₃S自由基引发的串联环化途径进行.

]]> http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/10.6023/cjoc202202034 将系列o-二苯基膦苯胺配体构成的Ru(II)配合物[(PPh₃)(o-PPh₂C₆H₄NH₂)RuCl₂]₂ (1)、(o-PPh₂C₆H₄NHR)₂RuCl₂ (R=H, 2; Me, 3; Et, 4; CH₂Ph, 5)和(o-PPh₂C₆H₄NH₂)[(CH₂NHR)₂]RuCl₂ (R=H, 6; Me, 7; Et, 8; ⁱPr, 9)应用于催化丙二酸二甲酯加氢制3-羟基丙酸甲酯或1,3-丙二醇. 围绕催化加氢性能, 系统探究了配合物结构、助剂种类及用量以及溶剂等反应条件对底物转化率和目标产物收率的影响. 研究发现, 配合物8性能最优. 同时, 配合物8在催化丙二酸二乙酯等二酯类分子加氢制醇反应中也表现出一定的催化活性.

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