有机化学-最新录用

金属卡宾参与的对映选择性去对称化反应研究进展

滕明瑜, 韩涛, 黄恩和, 叶龙武

金属卡宾在有机合成中具有非常重要的应用,其不同的活性可以发生形式多样的化学反应. 本文以金属卡宾的反应类型分类,介绍了金属卡宾参与的去对称化C-H插入反应、Buchner反应、Si-H插入反应和B-H插入反应. 在手性铑、钌、铜等催化剂的催化下,反应可高对映选择性地合成手性碳环化合物、杂环化合物、有机硅化合物和有机硼化合物,极大地丰富了不对称合成化学的发展.

过渡金属催化的烯/炔丙基杂原子偶极前体参与的不对称环化反应

张键, 陈颖, 汪全南, 沈佳欢, 刘飏子, 邓卫平

手性杂环化合物是一类重要的手性物质, 存在于许多手性药物、农药及催化剂中, 实现其催化不对称合成一直是有机合成的研究热点. 而过渡金属催化的杂原子偶极参与的不对称环化反应是构建该骨架的重要方法. 其中, 基于过渡金属催化的烯/炔丙基取代反应设计的杂原子偶极前体在近二十年来发展迅速, 在该领域占有着重要地位. 本文详细介绍了烯/炔丙基杂原子偶极前体参与的过渡金属催化不对称环化反应, 分析了目前方法的优势及存在的问题, 以期为从事催化不对称合成及相关领域的研究者提供有益借鉴和参考.

温和条件下苯炔与2-羟基嘧啶加成合成2-芳氧基嘧啶类衍生物

王文鹏, 杨春红, 刘海超, 王喜存, 权正军

嘧啶芳基醚衍生物因具有多样的生物活性和药理学特性而受到化学家的广泛关注. 本文利用2-(三甲基甲硅烷基)苯基三氟甲烷磺酸酯作为苯炔源, 与2-羟基嘧啶发生加成反应, 以中等至良好的产率合成了一系列2-芳氧基嘧啶类衍生物. 与传统的方法相比, 该方法具有无需过渡金属催化, 嘧啶底物易于制备, 底物官能团兼容性强和产物产率高等优点.

新型2,4,6-三取代嘧啶衍生物的合成及抗增殖活性研究

高潮, 张玉桐, 池玲玲, 王浩, 马家婕, 毕梦鑫, 戴洪林, 司晓杰, 刘丽敏, 张洋, 郑甲信, 可钰, 刘宏民, 张秋荣

为了寻找新型高效的抗肿瘤药物,设计合成了一系列2,4,6-三取代嘧啶衍生物,并采用噻唑蓝（MTT）法测定目标化合物对PC-3（人前列腺癌细胞）、MGC-803（人胃癌细胞）、MCF-7（人乳腺癌细胞）、HGC-27（人未分化胃癌细胞）四种人肿瘤细胞的抗增殖活性. 结果显示大部分化合物表现出中度至强效的抗增殖活性,其中化合物N-(3-(2-((4-((1,3,4-噻二唑-2-基)硫代)-6-(三氟甲基)嘧啶-2-基)硫代)乙酰胺基)苯基)丙烯酰胺（19q）对PC-3细胞具有最好的抑制活性,IC₅₀值为（0.87 ± 0.15）μmol·L^-1,抗肿瘤活性明显优于阳性对照5-氟尿嘧啶. 进一步抗肿瘤机制研究表明,化合物19q可以诱导PC-3细胞凋亡. 此外,化合物19q可能是通过下调抗凋亡蛋白Bcl-2的表达,上调促凋亡蛋白Bax和p53的表达而发挥抗肿瘤作用.

铑催化的邻苯二甲酸酐与环状2-重氮-1,3-二酮和甲醇的串联C-H活化/跨环偶联/环化反应合成酯基官能化的并环异香豆素类化合物的研究

商铭洲, 张兰兰, 陈淼淼, 胡汪成, 何心伟

报道了一种铑(III)催化的基于邻苯二价酸酐与环状2-重氮-1,3-二酮和甲醇的串联反应构建酯基官能化环己烯酮并异香豆素衍生物的方法. 该反应经由C-H键活化、跨环偶联及随后的环化反应实现一个C-C键和两个C-O键的构筑. 此外,该反应体系中无需加入任何添加剂或碱, 并能在空气氛围下很好的进行,且具有良好的官能团容忍性和底物普适性.

P(NMe₂)₃介导1,2-二羰基化合物与α, β-不饱和酮的[1+4]环化反应及多取代2,3-二氢呋喃的合成

薛飞雪, 曾健伟, 严泰山, 韩杰, 贺峥杰

在 P(NMe₂)₃作用下, 1,2-二羰基化合物与α,β-不饱和酮顺利发生分子间[1+4]环化反应,生成带有全碳季碳中心的多取代2,3-二氢呋喃类化合物,从而以较高的收率及较宽的底物范围提供了合成该类化合物的新方法。在某些情况下,[1+2]环化反应竞争发生,生成多取代的环丙烷化合物。借助DFT计算手段,讨论了反应机理及有关[1+2]环化反应与[1+4]环化反应的化学选择性。

铁掺杂硒/碳催化β-紫罗兰酮的选择性环氧化

曹洪恩, 李培梓, 景崤壁, 周宏伟

5,6-环氧-β-紫罗兰酮作为药物合成中的重要中间体, 具有独特的工业应用价值. 最近, 我们将甲硒化葡萄糖和氯化铁混合煅烧, 设计制备了一种铁掺杂的硒/碳催化剂. 该材料可活化分子氧, 从而选择性氧化β-紫罗兰酮以合成5,6-环氧-β-紫罗兰酮. 该催化剂性能稳定, 可循环套用, 且催化反应过程无需额外添加助催化剂, 从而显著降低了生产成本. 这一利用分子氧为氧化剂的廉价、安全的催化氧化技术有很好的工业应用价值.

二氟烯醇硅醚作为含氟砌块在构建有机氟化物中的研究进展

郭檬檬, 于子伦, 陈玉兰, 葛丹华, 马猛涛, 沈志良, 褚雪强

与非氟化合物相比,有机氟化合物由于其特殊的化学和物理性质而被广泛应用于药物开发、临床医学、农业化学、材料科学和有机合成等领域。在过去的几十年中,在选择性氟化和氟烷基化合成结构多样的含氟分子方面取得了重大进展。其中,α-氟烷基化羰基代表了生物活性和药物分子中一类重要的分支骨架。在此背景下,基于使用二氟烯醇硅醚（DFSEE）作为独特的氟代烷基化试剂,已经实现了多种引入偕二氟烷基化羰基片段的有效方法,包括羟醛反应、曼尼希反应、芳基化反应、烯丙基化反应、质子化反应、卤化反应、共轭加成反应和烯化反应等。另一方面,DFSEE凭借其优异的反应灵活性,还能与自由基型二氟烷基化和级联反应等新型反应模式相融合。此外,还报道了DFSEE参与的O位选择性加成反应,能够构建多功能的偕二氟烯烃。鉴于有机氟化合物的重要性和基于二氟烯醇硅醚作为反应物参与合成含氟化合物途径的巨大潜力,本文重点介绍了DFSEE作为关键含氟功能化砌块合成氟化物的最新研究进展。

含偕二甲基环丙烷结构的1,3,4-噻二唑-脲化合物的合成、抑菌活性及分子对接研究

崔玉成, 陈美桦, 林桂汕, 段文贵, 李晴敏, 邹壬萱, 岑波

为了寻找以天然可再生资源为基础的杀菌剂, 设计并合成了18个新型含偕二甲基环丙烷结构的1,3,4-噻二唑-脲化合物, 并通过FT-IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, ESI-MS和元素分析对其结构进行了确认. 在质量浓度为50 mg/L时, 初步测定了目标化合物对6种植物病原菌的抑菌活性, 结果表明, 化合物7i (R = p-Br)对西瓜炭疽病菌、玉米小斑病菌和番茄早疫病菌的抑制率分别为91.2%、85.0%和60.1%, 均高于阳性对照百菌清. 此外, 采用比较分子力场分析法(CoMFA)建立了一个合理有效的3D-QSAR模型(r² = 0.990, q² = 0.517); 通过分子对接探究了目标化合物与琥珀酸脱氢酶之间的作用模式并定量分析了其中关键的Arg残基与苯环之间的阳离子-π相互作用; 前线分子轨道计算表明目标化合物中的偕二甲基环丙烷以及噻二唑-脲-苯结构可能对抑菌活性起主要贡献.

基于异喹啉骨架结构的新型聚集诱导发光分子的设计与合成

谭佳敏, 余雅君, 关猛, 赵云辉, 唐子龙, 周智华, 郭涛

聚集诱导发光(AIE)分子因其优异的光谱性能已广泛应用于化学、生物传感器、细胞成像和OLED等研究领域。本研究发现异喹啉并苯并噁嗪分子在高比例水/乙腈混合溶液中有着良好的荧光发射,呈现明显的AIE现象。在此基础上,继续设计、合成了一类融合四苯乙烯和异喹啉结构单元的新型AIE分子,研究发现该类分子亦具有良好的AIE现象。通过密度泛函理论(DFT)计算证实了两个结构单元的拼接有效的降低了前线轨道的能隙,有助于制备发射波长更长的荧光分子。该研究首次发现并制备了基于异喹啉结构的AIE分子,丰富了AIE家族成员。

PhSO₃CH₂F:一种用于乙酰丙酮衍生物O-一氟甲基化的新型试剂

李珊, 蒋绿齐

本文开发了一种性状稳定且易于放大合成规模的一氟甲基化试剂—一氟代苯磺酸甲酯（PhSO₃CH₂F）。该试剂能够与乙酰丙酮衍生物反应,在温和条件下以高选择性和良好的收率得到相应的O-一氟甲基化产物,此外,该试剂还可以对复杂分子进行后修饰。这种新方法为一氟甲基化合物的合成提供了更多选择。

镍催化烯烃的不对称还原双官能团化反应研究进展

平媛媛, 宋海霞, 孔望清

烯烃是简单易得的大宗化学品. 烯烃的双官能团化反应可以快速构建复杂的分子, 在有机合成中具有广泛的应用. 与传统烯烃氧化还原中性双官能团化反应相比, 烯烃的还原双官能团化可以向碳碳双键两侧分别引入两个不同的亲电试剂, 具有反应条件温和、官能团耐受性高、无需使用预先制备的有机金属试剂等优点. 本文综述了镍催化烯烃还原双官能团化反应的最新研究进展. 同时对该类反应的发展前景进行了展望.

I₂催化下通过2-氨基吡啶和N-对甲苯磺酰腙氧化偶联反应合成1,2,4-三唑[4,3-α]吡啶

陈永欣, 郭鑫, 刘亚凤, 杨雪莹, 陈保华

本文章报道了一种利用N-对甲苯磺酰腙和2-氨基吡啶为原料,通过S-N/C-N键裂解和新的C-N键形成,高效合成1,2,4-三唑[4,3-α]吡啶类化合物的新路线。该方法以I₂为催化剂,是一种简单、通用、高效的方法,适应于不同取代基的各类底物,并能以较好的产率得到目标化合物。

动力学拆分在催化不对称1,3-偶极环加成反应中的研究进展

刘华超, 沈冲, 常鑫, 王春江

动力学拆分是一类高效且应用广泛的不对称有机合成策略, 可将外消旋化合物转化成高光学活性的构筑模块, 是现代不对称合成领域的重要组成部分. 尽管多年前就已被报道, 但涉及不对称催化的动力学拆分过程在实际运用中往往拆分效率较低或者底物适用范围较窄, 这极大地阻碍了该策略的发展. 过去的二十年里, 随着不对称催化领域中手性催化剂和手性配体的快速发展, 动力学拆分策略开始广泛运用于外消旋底物的高效分离, 进而获得优异光学纯度的手性分子. 自2005年亚甲胺亚胺通过催化不对称1,3-偶极环加成反应实现动力学拆分的案例被首次报道以来, 利用1,3-偶极环加成反应以实现高效动力学拆分获取手性氮杂环化合物或高对映选择性片段的相关研究已得到较好发展. 根据参与的1,3-偶极子的不同, 本文总结了近年来动力学拆分策略在亚甲胺亚胺和亚甲胺叶立德参的催化不对称1,3-偶极环加成反应中的研究进展, 并讨论了相关局限性和发展前景.

手性Lewis酸催化的可见光不对称合成研究进展

成秀亮, 李冬, 杨博轩, 林玉妹, 龚磊

近年来, 可见光催化不对称合成已在快速构筑结构多样的光活性有机分子上展现了相当的潜力. 手性Lewis酸(CLA), 如手性硼烷化合物、镧系配合物、第一过渡系金属配合物、金属中心手性铱、铑配合物等, 能有效控制可见光驱动自由基反应过程的立体化学. 本综述按照手性Lewis酸双功能催化和手性Lewis酸/可见光催化剂协同催化这两种主要反应类型, 简要介绍了这一领域的最新进展. 我们期望这些研究将促进有机合成、光催化、不对称催化领域的发展.

含噻唑结构的2,4,6-三取代喹唑啉衍生物的合成及抗肿瘤活性研究

戴洪林, 司晓杰, 池玲玲, 王浩, 高潮, 汪正捷, 刘丽敏, 马家婕, 于富强, 刘宏民, 可钰, 张秋荣

设计合成了一系列含有噻唑结构的2,4,6-三取代喹唑啉衍生物, 并测定了他们对PC-3(人前列腺癌细胞系),H1975(人肺腺癌细胞系）,MGC-803(人胃癌细胞系)和A549(人非小细胞肺癌细胞系)四种人肿瘤细胞的抗增殖活性. 其中,3-((2-(((2-氯噻唑-5-基)甲基)硫代)-6-甲氧基喹唑啉-4-基)氨基)苯甲氰(14i）是抗MGC-803细胞增殖活性最好的化合物,IC₅₀为4.54±0.32 μmol/L,优于阳性对照5-FU(8.14±0.68 μmol/L),其作用机理实验显示化合物14i具有抑制MGC-803细胞克隆增殖和迁移以及可诱导细胞凋亡的作用,并且可以将MGC-803细胞周期阻滞在G2/M期. 这些结果表明,化合物14i可作为一种潜在的抗肿瘤药物.

α-酮酸的脱羧酰基化/环化反应研究进展

吴业春, 于金涛

α-酮酸的脱羧反应是得到酰基自由基的简便高效的方法, 而连续的自由基环化反应是合成环状结构特别是杂环结构的重要途径. 通过α-酮酸脱羧产生酰基自由基引发的自由基环化反应, 可以高效构建酰基化的吲哚酮、喹啉酮、菲啶、香豆素、色酮、苯并噻吩、吡咯[1,2-a]吲哚等结构。本综述介绍了α-酮酸脱羧产生酰基自由基而引发的自由基历程的酰基化/环化反应的最新进展.

监测微环境理化性质和活性硫物质的萘酰亚胺基光学探针研究进展

夏鹏鹏, 陈江太, 施高凡, 张蒙蒙, 尧婉辰, 林祥德, 曾冬冬

萘酰亚胺衍生物具有出色的光物理特性,已被设计为光学探针并应用于各种生物学场景。作为生物学中重要的微环境和活性硫物质在生物系统中发挥着重要作用,有必要对其进行高效的检测。本文综述了萘酰亚胺衍生物探针对微环境和活性硫物质的检测。对于微环境的检测,从pH值、粘度、极性和温度四个方面进行阐述,讨论了探针的设计方案和各类荧光性能的比较。对于活性硫物质的论述,我们从检测策略角度把机制分为亲核取代策略、亲核加成策略、取代基的还原策略、重金属置换策略和其他策略等,并对这些探针的各类荧光性能进行汇总与比较。最后,描述了这类探针的设计和实际应用中的一些不足,并对这一领域未来前景进行了展望。

AlCl₃@MNPs催化硫杂Michael加成串联反应研究

应安国, 白林盛, 侯海亮, 许松林, 鲁小彤, 王丽敏

利用化学共沉淀法制备了超顺磁性Fe₃O₄纳米颗粒,然后在碱性环境中水解正硅酸四乙酯得到二氧化硅包覆的核壳结构(MNPs),进一步负载AlCl₃得到非均相催化剂AlCl₃@MNPs。采用X射线电子能谱、X射线衍射、透射电镜、扫描电镜及磁滞回线测试等手段对AlCl₃@MNPs的物化性能和结构进行表征,表明氯化铝通过与载体表面弱配位键的形成成功负载到磁性纳米粒上。将得到的超顺磁性纳米粒负载的氯化铝（AlCl₃@MNPs）应用到硫杂Michael加成串联反应中。研究发现,该催化剂能有效促进胺、二硫化碳和α,β-不饱和羰基化合物加成反应,产品收率为59%-99%。催化剂具备的超顺磁性纳米颗粒的大表面积、反应时的良好分散性和AlCl₃与载体表面羟基的配位作用保证了其高催化活性。另外,由于AlCl₃@MNPs的超顺磁性,在外加磁场存在条件下,可以简便回收,并重复使用10次,其催化效果未见大幅下降,明显优于未负载AlCl₃母体,这显示了其良好的工业化应用前景。

槲皮素衍生物的合成研究进展

毛雅君, 邵香敏, 李阳杰, 曹瑞梅, 冯亚莉, 翟广玉

槲皮素是天然的抗氧化剂,主要存在于蔬菜、水果等植物中,可调节众多与疾病进展有关的细胞内外信号通路,能抗炎、抗病毒、抗癌、预防和治疗心脑血管疾病等,具有广泛的药理活性。由于槲皮素的结构特征,生物利用度低,限制了在临床上的应用。然而,槲皮素的低分子质量和易修饰的化学基团,使其具有药物开发的吸引力。因此,研究人员通过各种方法设计合成了新的槲皮素衍生物,以改善其不利因素,进而发挥预防和治疗疾病的作用。人们对槲皮素的羟基进行修饰,引入酰基,脂溶性增加,提高生物利用度;引入活性基团,增加抗炎、抗病毒活性;对羰基进行修饰,把氧原子换成硫或硒,抗癌活性明显增强;与金属离子形成配合物,生物活性增加。槲皮素的结构经过优化修饰,已经合成了许多性能优良、溶解性能好、生物利用度高、代谢稳定、毒副作用小、生物活性显著的槲皮素衍生物。本文综述了近年来槲皮素衍生物的合成及其生物活性研究进展,为槲皮素衍生物的进一步开发提供参考。

布朗斯特酸/可见光氧化还原接力催化构建喹唑啉（硫）酮

潘振涛, 刘彤, 马永敏, 颜剑波, 王亚军

本文报道了一种布朗斯特酸/可见光氧化还原接力催化合成喹唑啉（硫）酮的方法。在温和的反应条件下,原料2-氨基苯乙酮和异（硫）氰酸酯先后经历了布朗斯特酸催化的[4+2]环化反应和光催化的碳-碳键断裂反应,得到各种不同取代的喹唑啉-2,4-二酮和喹唑啉-2-硫酮-4-酮。该合成方法具有能源和溶剂绿色、无金属催化剂、起始原料简单以及以空气作为绿色氧化剂等特点。

杂原子掺杂共轭碳纳米环的合成与性质研究进展

张慧君, 林建斌

设计与合成具有特定结构的大环化合物既是超分子化学研究的一个重点,也是合成化学与材料化学领域的重要机遇和挑战。作为碳纳米管的最小片段,径向共轭碳纳米环及环带结构引起化学家广泛的研究兴趣,催生系列自下而上的精确合成策略。但这些纳米环及环带大多仅由苯和简单多环芳烃基元组成,其光电性质调控主要依赖环尺寸的变化,限制了后续的功能开发及应用。在此基础上,近年来,结构与性质更加多元的杂原子掺杂碳纳米环逐渐成为新的研究热点。本文围绕含杂原子共轭碳纳米环的设计、合成与性质研究展开,重点介绍引入芳杂环单元如吡啶、噻吩、呋喃、咔唑、苯并噻二唑、屈并二噻吩、1,2-硼氮芳杂环、二酮吡咯并吡咯、卟啉、苝二酰亚胺、萘并二噻吩二酰亚胺等对纳米环性质的影响,特别是：1）杂原子引入对纳米环光谱和氧化还原电势的影响;2）纳米环拓扑结构的变化引起组装行为的改变,进而带来新性质。杂原子掺杂共轭纳米环的设计与合成既可为有机光电材料研究提供理想骨架,同时也为多功能超分子体系的可控构建提供新基元。

手性螺环缩酮化合物的不对称催化合成研究进展

闫辉, 张曼, 李琳, 胡腾, 杨武林

螺环缩酮是一类结构独特的螺环骨架, 其作为核心结构单元广泛存在于天然产物、生物活性分子和优势手性配体中, 发展其高效的合成方法一直以来都是有机化学领域的研究热点. 尤其是近10年来, 手性螺环缩酮化合物的催化不对称合成取得了重要突破. 根据反应类型划分, 本文总结了手性螺环缩酮化合物的催化不对称合成研究进展, 并对该领域的研究前景进行了展望.

溶剂调控的α-芳基α-重氮酯与DDQ的去重氮化氧合反应

贾润红, 刘帅, 王世超, 郝文娟, 姜波

本文报道了一类新型无金属、溶剂调控的DDQ与α-芳基α-重氮酸酯的去重氮化氧合反应。当反应使用二氯甲烷作溶剂时,DDQ与α-芳基α-重氮酯以1:2摩尔比发生双去重氮化氧氢键插入反应,得到α,α’-(1,4-苯二氧基)二酯衍生物为主要产物,而使用1,2-二氯乙烷时,该反应底物以2:3摩尔比进行反应,经双去重氮化氧氢键插入和去重氮化双氧合反应串联过程合成了一系列结构复杂的α,α-双芳氧基酯衍生物,收率中等至良好。控制实验证实了氧氢插入过程中的氢元素来自于溶剂中的水分子。此外, 该反应无需金属催化剂,具有条件温和、操作简便以及化学选择性可控等优点.

锌掺杂聚吡咯催化乳酸缩合制备高光纯L-丙交酯

崔旭东, 孟祥坤, 陈颖, 刘永红, 俞磊

聚乳酸作为生物可降解的聚合物材料, 有着广泛的应用前景. 目前, 高质量聚乳酸主要通过丙交酯缩合来制备. 其中, 丙交酯的光学纯度, 是影响聚乳酸材料力学性能的关键因素. 因此, 开发高光纯丙交酯的合成技术, 是有着很好应用价值的挑战性课题. 在本工作中, 我们设计制备了锌掺杂聚吡咯催化剂. 该材料可以很好地催化乳酸缩合, 合成高光纯丙交酯. 值得一提的是, 该材料可以多次套用, 并保持产物的光学纯度在98%以上.

过渡金属催化的异腈插入反应研究进展

高秋珊, 李蒙, 伍婉卿

作为一类含（-NC）官能团的高活性有机小分子, 异腈在有机合成、材料化学、配位化学等领域有着非常广泛的应用. 近年来, 过渡金属催化的异腈插入反应由于具有操作简便、成键高效、反应选择性好等优点, 引起了化学家们的关注, 并且通过该类型反应成功构建了一系列十分有用的链状或环状化合物, 例如官能化的酮、酰胺、氮杂环化合物等. 为了更及时地了解该领域的研究进展, 本文中我们根据金属类别的不同, 对2017至2021年过渡金属催化的异腈插入反应进行了概括和总结, 并对该领域的发展前景进行了展望.

苯炔[3+2]环加成反应构建三氟甲基取代的苯并环状亚砜亚胺衍生物及其杀棉蚜活性研究

李文娟, 张睿, 蔡志华, 韩小强, 何林, 代斌

亚砜亚胺由于其抗疟、抗菌、除草等特性在农药、医药领域有广泛的应用。本文以苯炔与三氟甲基取代的α、β-不饱和叔丁基亚磺酰胺通过[3+2]环加成反应构建了三氟甲基芳基取代的苯并环状亚砜亚胺骨架。反应以氟化钾为氟试剂,18-冠-6为添加剂,乙腈/甲苯（体积比4/1）为溶剂,室温反应20h,条件温和,收率低到中等（13%-57%）。并采用浸渍法测定该类化合物对棉蚜的杀虫活性,结果表明化合物3b,3h的24小时LC₅₀（24h LC₅₀）低于阳性对照吡虫啉的LC₅₀0.0800mg/L和啶虫脒的LC₅₀0.0532mg/L,可作为杀虫药物的先导化合物进行结构修饰研究。

炔丙醇类化合物参与的环化反应研究进展

赵晓正, 凌琴琴, 曹桂妍, 火星, 赵小龙, 苏瀛鹏

炔丙醇是一类具有醇羟基和碳碳叁键官能团的化合物. 由于该类化合物的特殊结构,使其显示出独特的反应特性, 并可通过活化其醇羟基或活化叁键进而参与反应. 最为典型的反应是它们可与各类化合物发生多种形式的环化反应, 实现了种类繁多的环状化合物制备,如：环戊烯、吡咯、呋喃、环状碳酸酯、吡喃、吡啶和氮杂䓬类环状化合物. 本文综述了近年来炔丙醇类化合物参与的[3+2]、[2+3]、[3+3]、[4+2]、[2+4]、[4+1]、[3+4]和其它类型的环化反应.

蓝花黄芩内生真菌Aspergillus terreus HQ100X-1次级代谢产物研究

黄丹, 农旭华, 杨建妮, 李琛, 韩长日, 陈光英, 宋小平, 孙振范, 惠阳, 陈文豪

从蓝花黄芩内生真菌Aspergillus terreus HQ100X-1发酵产物中分离得到2个新化合物 (1~2),10个已知化合物 (3~12),terrustone (1)为具有4个连续手性中心的三羟基环戊酮类化合物,它们的结构以及绝对构型是通过1D/2D NMR结合ECD计算来确定. 抗菌实验表明,化合物4对金黄色葡萄球菌有一定的抑菌活性,其MIC值为2.5 μg/mL.

过渡金属催化N-芳基酞嗪的C-H键活化反应研究进展

顾海春, 靳新新, 李嘉琪, 李贺, 刘景林

N-芳基酞嗪是存在于天然产物及药物分子中的一种重要含氮芳香杂环化合物, 同时, 也是非常重要的有机合成原料. 近年来, 随着过渡金属催化C-H键活化研究的发展, 通过切断酞嗪衍生物的C-H键实现制备含氮杂环化合物吸引了越来越多化学家们的关注. 通过对不同偶联组分的分类, 综述了近年来酞嗪参与的过渡金属催化C-H键活化反应最新研究进展, 并对反应机理进行了论述.

印楝素类柠檬苦素化合物ABD核心骨架的快速合成

董长明, 谢熠, 梁广鑫

为实现印楝素类柠檬苦素及其类似物的快速合成,本文报道了从香芹酮出发,高立体选择性合成印楝素ABD三环母核结构的方法。合成路线的亮点是通过分子内的乙腈氧化物-烯烃环加成反应,以很好的立体选择性实现反式十氢萘环体系的快速构建。接下来通过Sonogashira偶联,异恶唑啉开环,甲磺酰化及分子内的S_N2取代等一系列简单高效的反应,实现了印楝素三环骨架的规模合成,总路线共13步,总收率6.1%。该中间体可以做为合成印楝素及其类似物的高官能团化左翼片段,与目前方法相比,此方法操作简便,易于实现,为实现该类天然产物的合成奠定了基础。

自由基多烯环化反应在天然产物全合成中的应用

姚良才, 桂敬汉

多环化合物普遍存在于天然产物、合成药物、农药化学品和精细化学品中,具有广泛的生物活性,因此如何高效合成多环化合物是有机合成的一个重要研究方向。近年来,多烯烃的自由基串联环化反应越来越成为构建多环骨架的一种可靠、简便途径,然而目前有关自由基串联环化方面的研究论文特别是近年来发展的环氧均裂开环引发自由基多烯环化反应并未被总结归纳。因此本文主要综述了自由基多烯环化反应的引发方法及其在多环天然产物合成中的应用,将着重介绍环氧多烯在Ti(III)作用下的自由基多烯串联环化反应。

浅蓝霉素H的发酵优化与浅蓝苷K的化学合成

罗云, 高谕康, 燕鹏程, 朱伟明

浅蓝霉素H及其4-基 α-L-吡喃鼠李糖苷（即浅蓝苷K (1)、cyanogriside K）是从海洋来源的浅蓝异壁放线菌WH1-2216-6的发酵产物中分离获得的天然产物,浅蓝苷K (1)具有良好的肿瘤细胞增殖抑制活性,但其产率低、合成未见报道。因此,本研究首先对浅蓝霉素H的主产菌株—浅蓝异壁放线菌WH1-2216-6突变株CRM05进行发酵优化,采用放线菌5号与玉米配制的固体培养基发酵培养CRM05菌株,将浅蓝霉素H的产量提高到272 mg/L（提高了5倍）,获得了足量的浅蓝霉素H。接着,通过脱肟、鼠李糖苷化、成肟、脱乙酰保护等6步反应,以25.6%的总收率从浅蓝霉素H合成了浅蓝苷K。通过高分辨质谱、核磁共振光谱、比旋光等数据确认了浅蓝苷K的结构,与报道的天然产物为同一化合物。浅蓝苷K (1)具有较强的肿瘤细胞抗增殖活性,其对肿瘤细胞株PATU8988T、786-O、5673、DU145、A-375、FaDu和SF126的IC₅₀为1.07~1.78 μmol/L。

三（4-乙炔苯基）胺类共轭微孔聚合物及其光催化水分解性能研究

杜俊平, 封珊珊, 张婕, 张永辉, 王诗文, 韩莉峰, 陈俊利

共轭微孔聚合物（CMPs）由于良好的稳定性和性能可调性已在光催化水分解制氢领域显示出诱人的应用前景。为了开发新型的CMPs类光催化剂多官能团构筑砌块,探索有效的材料性能调节手段,通过Sonogashira-Hagihara偶联反应合成了四种基于三（4-乙炔苯基）胺（TEA）单元和具有不同连接位置的苯并噻二唑（BT）单元的CMPs：FS1、FS2、FS3和FS4,其中,BT单元的连接位置分别为：5,6-、4,5-、4,6-、4,7-。研究发现：可见光驱动下,四种聚合物均具有稳定的光催化析氢性能,其中4,7-位连接的聚合物FS4性能最好,析氢效率高达115.74*10^-3 μmol mg^-1 h^-1,为FS1的近三倍。说明TEA为一种性能优异的CMPs类光催化剂多官能团构筑砌块,BT单元的连接位置调控是一种有效的TEA类CMPs的性能调节手段。

三氟甲硫基自由基引发不饱和烃的串联反应

石云, 肖婷, 夏冬, 杨文超

含氟有机化合物因其特殊的物理与化学性能,在医药、农药等学科中被广泛应用,这就促使含氟官能团经常被引入到先导化合物中以改善其理化性能。三氟甲硫基官能团在众多含氟化合物中具有重要的地位,因为他们具有高电负性和特殊的亲脂性。因此,向化合物中引入三氟甲硫基在有机氟化学领域备受关注。本文综述了近年来三氟甲硫基自由基引发不饱和烃的串联反应的研究进展,涵盖反应设计、反应机理、研究展望等内容。

溶酶体靶向远红光至近红外荧光探针用于监测铁死亡过程中粘度的变化

赖燕琴, 陈雪, 陈芳, 倪林晨, 王婷, 祝子坪, 满菊, 姜春筱, 谢振达

阐明病理过程与溶酶体粘度之间的内在关系是一个巨大的挑战。到目前为止,还未有文献报道铁死亡过程中溶酶体粘度的变化情况。在本工作中,我们设计并合成了一种基于BODIPY染料可用于检测粘度的新型远红光至近红外荧光探针FNVP。该探针对粘度变化具有良好的响应能力（λ_ex = 600 nm, λ_em = 680 nm）。在PBS-甘油体系(1~219 cP)中,探针FNVP在680 nm处的荧光强度约增加50倍。其次,探针具有专一性好、光稳定性强、细胞毒性小等优点,并可用于溶酶体定位及制霉菌素诱导下的细胞粘度监测。最后,利用共聚焦荧光技术,我们在细胞水平上进行铁死亡过程中的溶酶体粘度成像。这项工作的实施将帮助我们进一步了解铁死亡过程的生物学效应。

无过渡金属参与杂环甲基化合物与醇的选择性有氧碳-烷基化反应

陈天煜, 李双艳, 刘建平, 陈建辉, 徐清

研究发现,使用适当的碱并将反应在空气下进行,不使用任何外加催化剂即可高效实现杂环甲基化合物与各种醇的选择性脱水碳-烷基化反应。控制实验说明该反应的确不需要过渡金属催化剂,机理研究也显示了碱和空气在反应中的关键作用：该反应实际上通过碱促进下空气将醇氧化为羰基化合物的方式启动,生成的羰基化合物中间体进而可催化烷基化反应的顺利进行、从而选择性地得到烷基化产物,羰基化合物可在反应中再生、回收、完成催化循环。该方法具有底物适用范围广、无需过渡金属催化剂及配体、无需惰性气体保护、操作简单、成本较低、产物无过渡金属残留等优点,因此是一种较为实用的杂环化合物的官能团化方法。

镍催化芳基碳酸酯和芳基氨基磺酸酯与环烯烃的Heck反应

曾旭群, 张倩, 吴旭枫, 张静枫, 张鑫伟, 黄晓雷

报道了一种高效的镍催化芳基碳酸酯和芳基氨基磺酸酯的惰性C-O键与环烯烃的Heck反应。带有各种官能团的萘基、杂环以及苯基碳酸酯均能在由二价镍、PhBPE配体和还原性金属锌组成的催化体系中顺利反应。

深海来源篮状菌Talaromyces indigoticus FS688中聚酮化合物及其细胞毒性

李明琼, 黄惠彬, 陈玉婵, 李赛妮, 刘昭明, 王彦林, 章卫民, 高晓霞

对深海来源真菌（Talaromyces indigoticus）FS688进行化学成分研究,从中发现了3个新的聚酮类化合物（1~3）以及5个已知化合物（4~8）,其化学结构是通过综合的波谱分析得以确定,同时其绝对构型是通过理论ECD计算确定。化合物2对所测试的4株人体肿瘤细胞株（SF-268, MCF-7, HepG-2 and A549）表现出显著的细胞毒活性,IC₅₀介于0.18~0.53 µM之间。

愈创木薁衍生物的设计合成及其抗氧化、抗炎活性研究

李蕾, 朱聪聪, 朱全刚, 陈中建, 高希珂

动植物来源的愈创木薁(GA)具有抗菌、抗氧化、抗炎、抗过敏和低毒等特点, 其水溶性衍生物愈创木薁磺酸钠(GAS-Na)同样具有抗炎、促进上皮细胞生长和促进伤口愈合的作用. 然而, 商品化活性分子GA和GAS-Na对光、热等稳定性较差. 因此, 为了探索具有更高活性和稳定性的愈创木薁类生物功能分子, 我们合成了2,2'-二愈创木薁(BGA)和[2,2'-二愈创木薁]-1,1'-二磺酸钠(BGAS-Na), 并以GA和GAS-Na为对照, 评价了四个化合物的抗氧化能力, 研究了其对脂多糖(LPS)诱导小鼠巨噬细胞RAW 264.7的NO释放及细胞存活率的影响. 结果表明, BGA和BGAS-Na具有良好的抗氧化能力且稳定性较GA和GAS-Na有所提升; BGAS-Na在抗炎活性测试中具有最优的NO抑制率(IC₅₀值为5.64 μg/mL), 优于商品化分子GAS-Na, 且该抑制作用具有浓度依赖性. 此外, 四种化合物均不影响巨噬细胞的生长, 具有较低的细胞毒性. 因此, BGAS-Na有望成为具有发展潜力的抗炎药物.

碱催化下单-1-取代-1,2,3-三唑选择性氢-氘交换反应研究

李冬英, 邱闪光, 陈昱学, 赵艳梅, 魏云龙, 吴禄勇, 陈文豪

本文探索了一种碱催化下单-1-取代的1,2,3-三唑的选择性氢-氘交换反应。以t-BuOK, t-BuONa或Cs₂CO₃作为碱,单-1-取代的1,2,3-三唑在DMSO-d₆溶液中可以选择性地实现C5位置的氘代。在相应的反应条件下,4,5-双氘代1,2,3-三唑在相应的反应条件下进行氘-氢交换,可以选择性地实现C5位置的去氘代过程,从而实现C4氘代的1,2,3-三唑化合物的合成。同时,三唑环辅助下的苯环上的氢-氘交换过程也被观察到。

DDR1激酶抑制剂的研究进展

葛天鹏, 杨彦辰, 李淳朴, 张剑, 柳红

盘状结构域受体1 (discoidin domain receptor 1, DDR1)是一种胶原激活的受体酪氨酸激酶,在调节细胞分化、增殖、粘附、迁移、侵袭和基质重塑等重要过程中发挥关键作用。DDR1的过度表达或激活与炎症发生、发展以及肿瘤侵袭、转移等过程密切相关,因此DDR1是治疗炎症、纤维化和恶性肿瘤等疾病的潜在靶标。自20世纪90年代初,多种DDR1小分子抑制剂相继被报道,本文将重点介绍DDR1的结构功能、作用机制和信号通路,从药物化学的角度总结DDR1小分子抑制剂的设计方法、构效关系和药理活性。

常春藤皂苷元衍生物的合成和抗肿瘤活性研究

黄兴, 张昌浩, 邓浩, 沈庆坤, 郭红艳, 全哲山, 李志勇, 金莉莉

以常春藤皂苷元为先导化合物, 设计并合成了三系列含有各种杂环的新型常春藤皂苷元衍生物A1-A5, B1-B8和C1-C2。通过¹H-NMR,¹³C-NMR和HRMS对其结构进行了表征。通过噻唑蓝(MTT)方法评估了这些化合物对人非小细胞肺癌细胞(A549)、人乳腺癌细胞(MCF-7)、人结肠癌细胞(HCT116)、人结肠癌细胞(SW620)、人肝癌细胞(HepG-2)和人肝癌细胞(BEL7402)体外抗肿瘤活性。实验结果表明, 化合物A5 (IC₅₀ = 2.05 μM)对HCT116细胞的抗增殖活性最强。蛋白印迹实验表明,化合物A5可能通过NF-κB信号通路发挥其抗肿瘤活性。

可见光促进异腈插入反应合成硒代螺环[吲哚-3,3'-喹啉]衍生物

刘浩阳, 孙爽爽, 马献力, 陈艳艳, 徐燕丽

发展了一种无光敏剂参与的可见光促进异腈插入反应合成硒代螺环[吲哚-3,3'-喹啉]衍生物。该反应操作简便,具有官能团兼容性好、底物适用性广和产率高的优点。通过噻唑蓝(MTT)测试,发现产物3g、4d和4g能有效抑制肿瘤细胞的增长。

吲哚生物碱Vindoline与Vindorosine的合成研究进展

孔祥凯, 张逸鹏, 党菱婧, 陈文, 张洪彬

Vindoline与Vindorosine是从长春花中分离得到的Aspidosperma型吲哚生物碱. 两个化合物都具有高度官能团化的五环吲哚啉骨架,且具有包含3个季碳在内的6个连续的手性中心. 由于这两个分子复杂而有趣的化学结构,有多达15个课题组对其进行了合成研究. 本文按照时间顺序对以上两个分子的合成进展进行综述.

亚砜叶立德参与构建五/六元氮杂环的反应研究进展

张建涛, 张聪, 郑梓栋, 周鹏, 刘卫兵

亚砜叶立德因其在有机合成中的高稳定性和多样的反应性,被视为各种有机转化的强大试剂。本文系统综述了亚砜叶立德参与构建含氮杂环化合物的反应研究进展,总结了亚砜叶立德作为重要合成子,在构建吡咯、咪唑、吲哚、喹啉、喹喔啉、噌啉等五元、六元含氮杂环化合物的新方法和新进展,并展望了亚砜叶立德绿色合成氮杂环的未来发展趋势。

抗新冠病毒药莫诺匹拉韦合成新方法研究

刘铮, 杨景, 刘丰五

莫诺匹拉韦是已被英美等国批准使用的抗SARS-CoV-2感染的口服药物. 目前报道的莫诺匹拉韦合成方法存在诸多不足,如反应步骤多、反应收率低、成本高等. 本文报道了以价格低廉的胞嘧啶核苷为起始物,直接酰化高效率合成莫诺匹拉韦的路线. 研究发现,在不同比例的水四氢呋喃溶液中依次通过胞苷的羟基选择性异丁酰化和选择性2',3'位脱异丁酰基反应,可以顺利得到5'-O-异丁酰基胞嘧啶核苷,再通过N⁴羟基化反应即可得到目标产物. 该方法操作简单、反应选择性高,最终以总收率82%制备了抗新冠病毒原料药莫诺匹拉韦.

蓝光诱导的1,3-二酮C(CO)-C键卡宾插入反应

巴聃, 程国林

可见光诱导被认为是绿色化学合成中的理想“工具”. 可见光诱导的反应具有条件温和, 设备简单, 副产物少等优点, 逐渐发展成为有机合成领域重要的方法之一. 本文报道了蓝光诱导溴化锂促进的重氮酸酯卡宾插入1,3-二酮底物C(CO)-C键的反应, 合成了一系列含全碳季碳中心的1,4-二酮化合物. 该合成方法具有良好的底物普适性和官能团兼容性, 是一种理想, 高效的1,4-二酮化合物合成策略.

基于半胱氨酸的蛋白质化学修饰研究进展

王长流, 赵永丽, 赵军锋

蛋白质是生物体内含量最丰富的生物大分子,几乎参与了所有生命活动的进程。蛋白质的化学修饰是研究与调控其物理化学性质和生物功能的有效方式,当前大部分蛋白质的化学修饰是基于氨基酸残基侧链上活泼官能团的反应性来实现。在20种天然氨基酸中,半胱氨酸由于其巯基具有独特的亲核性、较低的氧化还原电势以及自然丰度低等特点,成为了科学家研究蛋白质化学修饰的首选。本文总结了近些年具有代表性的基于半胱氨酸的蛋白质化学修饰的研究进展,阐述了相关研究的难点并对其未来发展进行了展望。

噻唑-噁唑双杂环类RNA剪接抑制剂的发现及构效关系研究

张蓉, 郜祥, 陈玲玲, 南发俊

剪接是将内含子从前体mRNA（pre-mRNA）中移除,并将侧翼外显子连接在一起形成成熟的mRNA的过程,pre-mRNA剪接过程是高等生物中基因表达和蛋白质组学多样性的重要组成部分,但其发生选择性剪接或剪接因子发生突变,都会导致疾病的发生。利用小分子化合物对剪接过程的调控,或为相关疾病的治疗提供另一种选择。本文利用circmCherry表达体系进行化合物筛选,发现天然产物Leucamide A的简单衍生物对于剪接过程具有一定的抑制作用,以其为先导化合物,进行了结构改造后,新设计合成约36个噻唑-噁唑双杂环串联结构的化合物,其中化合物9l对于剪接过程有较强的抑制作用。

光促进过渡金属催化的C-杂原子键偶联反应进展

宋戈洋, 薛东

光与过渡金属协同催化的偶联反应为金属催化偶联反应的发展提供了新的研究策略. 在这些催化体系中, 激发态光敏剂通过单电子转移过程调节过渡金属中间体的价态,实现对偶联反应过程的调控, 尤其是传统过渡金属催化体系中难以发生的反应. 此外, 激发态光敏剂也可以通过能量转移过程促进过渡金属催化偶联反应的进行. 同时, 无外加光敏剂参与光促进过渡金属催化的C-杂原子键偶联反应也得到了快速发展. 光与过渡金属协同催化的偶联反应为构建C-杂原子键提供了重要方法, 展示了在合成化学中广阔的应用前景.

光催化氧化交叉偶联制备对称/不对称硫代磺酸酯

赵健铭, 朱佳顺, 沈佳斌, 张怡岚, 李万梅

由于其清洁绿色等特点,光催化合成已成为国际化学研究的前沿。本文报道了一种以硫醇为原料、selectfluor为氧化剂,eosin Y为光催化剂,在蓝光光照下构建S - S(O)₂键的方法。该方法具有条件温和,官能团兼容性良好,各种硫醇都能以较好的转化率转化成相应的硫代磺酸酯等优点,可为开发条件温和、原子经济性高、普适性强的催化体系以实现含硫有机物高效且可控转化提供了非常有价值的参考。

三氟甲磺酸酐介导炔酰胺与吡啶加成反应的研究

宋昊儒, 孙建婷, 吕敏, 刘艺雯, 魏邦国

本文基于三氟甲磺酸酐介导炔酰胺与吡啶加成反应,建立了含烯胺结构吡啶季铵盐的合成方法。经过12个底物拓展验证,采用该方法制备含烯胺结构吡啶季铵盐的收率在65%~90%之间。该方法中吡啶氮原子高区域选择性的与炔酰胺三键的α位进行加成,且产物以Z构型为主（Z:E>20:1）。

硫代磺酸酯的合成与应用研究进展

宇世伟, 陈兆华, 陈淇, 林舒婷, 何金萍, 陶冠燊, 汪朝阳

硫代磺酸酯是一种重要的合成子,可与炔、烯、醛以及卤代烃等化合物反应,得到硫醚、砜类等硫化物。同时,硫代磺酸酯还具备抗病毒、抗真菌等作用,其制备与在有机合成中的应用备受人们关注。鉴于此,以催化剂种类与绿色化学新进展为依据,总结了常见的硫代磺酸酯的合成策略;同时,以反应物种类及其反应类型为依据,综述了近年来它们在有机合成中的应用。展望未来,在基于硫代磺酸酯构建新硫化物的反应研究中,双官能团化反应具有较好的研究前景。

铜(II)配合物催化Chan-Lam偶联反应研究进展

贾雪锋, 仝向娟

铜催化的Chan-Lam偶联反应是一种高效构建C-N、C-O、C-S键的重要方法, 具有条件温和、底物范围广、产率高等优点, 在有机合成、药物化学和材料科学等领域有着广泛的应用. 虽然有大量铜盐或铜盐/配体组合催化的Chan-Lam反应被广泛报道, 但具有明确分子结构铜(II)配合物催化的Chan-Lam反应研究相对较少. 近年来, 含不同配体铜(II)配合物催化的Chan-Lam反应吸引了合成化学家们特别的关注, 取得了一定的成就. 一部分新颖结构的铜配合物被设计合成出来, 并用作芳基硼酸与多种亲核体Chan-Lam偶联反应的催化剂. 本文主要从均相催化和异相催化两方面综述了铜配合物催化Chan-Lam偶联反应的最新研究进展, 均相催化部分按铜配合物配位方式的不同加以分类, 非均相催化部分按时间先后予以阐述, 并对不同课题组提出的Chan-Lam偶联反应机理进行了梳理分析, 最后展望了该研究领域的未来发展前景.

新型含肟醚结构丁烯内酯类化合物的合成及杀菌活性

张倩, 李益, 许磊川, 马好运, 李向东, 王明安

以具有良好杀菌活性的3-乙酰基-4-苯基-1-氧杂螺[4,5]癸-3-烯-2-酮肟为先导化合物,通过对4-芳环和3-肟基芳环的结构进行多样化修饰,设计合成了一系列新型含肟醚结构的丁烯内酯类化合物,它们的化学结构经¹H NMR、¹³C NMR、高分辨质谱和晶体X-射线衍射的确证．离体杀菌测试结果表明部分目标化合物对水稻纹枯菌、番茄灰霉菌和油菜菌核菌表现出良好的抑菌活性,如(E)-3-(1-(2-氯苄氧基亚胺基)乙基)-4-(吡啶-2-基)-1-氧杂螺[4,5]癸-3-烯-2-酮(A7)对水稻纹枯菌、番茄灰霉菌和油菜菌核菌的EC₅₀分别为6.02,8.25和15.70 mg/L,(E)-3-(1-(2-氯苄氧基亚胺基)乙基)-4-(吡啶-4-基)-1-氧杂螺[4,5]癸-3-烯-2-酮(A8)对水稻纹枯菌和油菜菌核菌的EC₅₀值分别为1.31和10.62 mg/L．A7对番茄灰霉菌的孢子萌发具有显著抑制作用,在100 mg/L浓度下对孢子萌发的抑制率达95%．活体杀菌测试结果表明A7对番茄灰霉病和水稻纹枯病具有明显的保护活性．

碘化铵催化sp³C-H双胺化反应合成喹唑啉-4(3H)-酮

喻晓哓, 柏汪恒, 朱建业, 张雨婷, 张梦茹, 吴际伟

发展了一种在廉价碘化铵为催化剂的条件下, 利用芳烃苄位sp³C-H氧化活化双胺化反应合成喹唑啉-4(3H)-酮类化合物的方法. 该反应中碘化铵作为催化剂, 过氧化氢叔丁醇（TBHP）作为氧化剂, 二甲基亚砜（DMSO）作为溶剂, 在100 ^oC下反应20 h, 可以以中等到优良的产率得到喹唑啉-4(3H)-酮类化合物. 接着对该催化体系进行了机理研究和探索, 并推测了可能的反应机理. 该方法无需使用金属催化剂, 具有条件简单、底物适用范围广等优点, 因此具有潜在的工业应用的可能性.

一种检测ONOO^-新型荧光探针的构建与细胞成像研究

李嘉欣, 贺如艳, 段森林, 黎锦华, 韩校净, 叶勇

过氧亚硝酸盐（ONOO^-）作为一种重要的活性氮,与多种疾病的发生密切相关,发展检测ONOO^-的方法对于理解其相关生理病理机制具有重要的意义。本文以四苯乙烯作为荧光团,引入吡喃鎓基团作为ONOO^-的特异识别位点,成功构建一例新型的ONOO^-荧光探针TPE-ONOO。该探针对ONOO^-有选择性好、抗干扰能力较强以及具有较高的灵敏度。细胞试验表明探针具有较低的细胞毒性,并成功用于细胞外源性和内源性ONOO^-的成像监测。本文报道的新型探针为研究ONOO^-生理过程提供一种有效的研究工具。

BF₃·Et₂O促进的双烯酮-酚重排合成具有AIE效应的磷杂七元环化合物

郭泽, 吴迪, 王丽丽, 段征

磷杂环庚三烯类化合物作为一类新兴的发光分子吸引了人们研究的兴趣。因其合成路线非常有限,对其结构与发光性能相关性的探索还远远落后于相应的磷杂五、六元环类化合物。双烯酮化合物在酸或碱的促进下发生重排反应被广泛用于酚类化合物的制备。本研究利用螺环双烯酮磷杂六元环化合物在BF₃·Et₂O作用下发生双烯酮-酚重排反应合成了一系列具有聚集诱导发光效应(AIE)的磷杂七元环化合物。

可见光诱导4-色满酮合成：醋酸碘苯促进的α-酮酸与邻-烯丙氧基芳醛的自由基串联环化反应

周旭煜, 张爱君, 张庆庆, 刘庆安, 宣俊

本文报道了在可见光照射下,通过醋酸碘苯（PIDA）促进的α-酮酸与邻-烯丙氧基芳醛的自由基串联环化反应,高效构建含有1,4-二酮片段的4-色满酮衍生物。该反应在温和的条件下即可进行,如室温、蓝色LED灯照射、无需光氧化还原催化剂等。在最优的反应条件下,可以中等到好的产率得到目标杂环化合物。

现场生成的金属纳米团簇催化的研究进展

张金羽, 刘天芬, 王乐, 王晓明

在一个金属催化体系中,不论催化剂前体是金属盐、金属络合物或纳米粒子,在反应过程中都可能现场发生转变,生成单核络合物、多核团簇和纳米粒子等。本文综述了一些代表性的金属催化的合成方法学中现场生成的纳米团簇粒子为催化活性物种的例子,并讨论纳米团簇粒子的形成、表征以及其催化作用。

铵盐为胺源的不对称还原胺化反应研究进展

代增进, 张绪穆, 殷勤

α-手性伯胺结构不仅广泛存在于药物分子中,而且是制备众多含胺药物的关键中间体。通过对伯胺基团进行多样性转化,可以快速构建复杂分子。此外,手性伯胺本身可以作为配体或者有机催化剂应用于有机合成。因此,手性伯胺的高效合成方法备受关注。目前,直接合成手性伯胺的不对称催化方法还特别少。过渡金属催化的不对称还原胺化是获取手性胺最直接的方法之一,反应以简单易得的酮和胺源为原料,在还原剂和手性金属催化剂的存在下,可以一步合成手性胺。然而,与亚胺的不对称氢化相比,不对称还原胺化的报道非常有限,主要原因是存在酮还原这一竞争反应。当使用铵盐为胺源时,潜手性酮可以通过还原胺化直接转化为手性伯胺,极具吸引力且意义重大。然而该反应除了面临酮还原这一竞争副反应外,还面临着其他的挑战,包括：（1）氨气或者生成的一级胺能够与金属配位从而产生毒化作用;（2）胺配位也可以导致金属发生配体交换,加大反应手性控制难度（3）伯胺有可能与羰基发生二次还原胺化,使反应产出变得极为复杂。这些问题和挑战的解决依赖于发展合适的催化体系。针对铵盐参与的不对称还原胺化这一挑战性课题,我们团队在过去的几年进行了深入的研究,本文将系统地介绍我们在该领域取得的成果。

多相催化体系下Chan-Lam偶联反应的研究进展

白瑞, 刘旭娟, 罗文钰, 刘珊珊, 焦林郁

作为C—N键的经典构筑方式,最近Chan-Lam偶联反应的研究取得了长足发展,反应体系更加温和绿色,特别是多相催化体系相关研究,为催化剂的性能提升、回收和重复使用奠定了基础。本文从催化剂载体和有机配体的设计、合成及性能研究出发,综述了近年来负载型和配位型多相催化剂在Chan-Lam偶联反应中的应用。

2-吲哚甲醇平台分子参与的催化不对称反应研究进展

张洪浩, 石枫

吲哚骨架构成了众多天然产物、药物、农药、功能材料的核心结构单元. 所以, 手性吲哚类化合物的高效、高对映选择性合成已经成为有机化学领域的重要研究内容之一. 由于传统的吲哚反应性单一, 其参与的催化不对称反应类型有限, 导致所构建的手性吲哚骨架的类型单一. 为了解决这些挑战性问题, 化学工作者通过在吲哚环上引入简单的官能团, 得到一系列官能团化的吲哚衍生物, 即吲哚类平台分子, 作为构建手性吲哚骨架的高效合成砌块. 其中, 2-吲哚甲醇是一类重要的平台分子, 其设计思路是通过在吲哚环的C2位引入羟甲基来改变吲哚环的反应性和反应位点. 该类平台分子既可以作为亲电试剂, 又可以作为亲核试剂, 还可以作为多碳合成砌块参与催化不对称反应. 所以, 2-吲哚甲醇平台分子的设计与开发, 为手性吲哚类化合物的高效、高对映选择性合成提供了新策略. 本文归纳并评述了该类平台分子参与的催化不对称反应的研究进展, 将为新型吲哚类平台分子的设计与应用提供新的思路.

α-羟基酮类化合物参与的反应研究进展

王君姣, 吕瑜瑜, 尚永伟, 崔振丽, 王克虎, 黄丹凤, 胡雨来

α-羟基酮是一类非常重要的化合物,不仅是许多具有生物活性的天然产物的重要结构片段,而且作为重要的合成砌块被应用于多种具有生物活性的化合物及药物的合成中。基于α-羟基酮类化合物参与的亲核加成反应以及环加成反应的综述目前还未见报道,因此我们将在此篇综述中对上述反应进行整理和总结。

邻甲酰基苯甲酸甲酯还原胺化/内酰胺化一锅法合成N-异吲哚-2-酮

张文生, 李焱, 崔海燕, 苏小莉, 徐素鹏

报道了一种通过邻醛基苯甲酸甲酯的胺化还原/内酰胺化一锅法合成N-取代异吲哚酮的高效方法. 反应包括以NaBH₃(CN)为还原剂邻醛基苯甲酸甲酯与伯芳基胺或烷基胺的胺化还原,以及N原子对羰基碳的分子内亲核进攻过程. 对于4-取代芳胺、烷基胺和邻甲基苯胺,该反应可以在室温下的二氯乙烷中顺利完成转化. 而其他的2-取代芳胺,则需K₂CO₃（2 eq.）促进下在乙腈中回流8小时完成. 该反应的底物适用范围很广,最高收率可达99%.

钯催化的不对称碳氢键烯基化动力学拆分2-（芳基亚磺酰基）吡啶

范铃洁, 周涛, 杨旭, 江梦雪, 胡信全, 史炳锋

本论文通过发展钯催化的不对称碳氢键烯基化实现了2-（芳基亚磺酰基）吡啶的动力学拆分。利用该方法,我们在温和条件下用廉价商业化的L-焦谷氨酸作为手性配体以较高到优异的产率和对映选择性实现了一系列手性亚砜的合成,对映选择性高达99%,s拆分因子大于200。该方法对于天然产物衍生的丙烯酸酯以及克级制备反应都有很好的兼容性。

可见光诱导α-重氮酯的脱氮氧合反应构建α-氧代酰亚胺酯

刘瑞生, 付双敏, 楚秀民, 张灵莉, 丁柔, 赵先恩, 岳会兰, 魏伟

报道了一种可见光诱导下α-重氮酯与N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHI)的脱氮氧合反应构建α-氧代酰亚胺酯化合物的方法. 该反应采用3W蓝色LEDs灯为可见光源,无需任何光催化剂, 室温下在1,4-二氧六环溶剂中可以有效合成一系列α-氧代酰亚胺酯化合物. 有趣的是, 当四氢呋喃作为溶剂时, 四氢呋喃参与的三组分开环产物可以获得中等至较好的收率. 该反应放大到克级规模仍保持良好的反应效率,表明该方法具有合成α-氧代酰亚胺酯的实际应用潜力.

CNN型双核Cu(Ⅰ)配合物常温催化固定CO₂的直接羧基化反应

陈飞, 陶晟, 刘宁, 代斌

该工作成功将一类CNN型双核Cu(Ⅰ)配合物应用于端炔和CO₂的直接羧基化反应,该反应在室温、常压CO₂和较低催化剂用量条件下即可顺利进行。该催化体系对端炔的直接羧基化反应中显示出较广的底物普适性,取得了一系列收率在83%-97%之间的丙炔酸类产物。该方法还可用于杂芳烃的连续羧基化反应、酯化反应中。控制实验和文献研究表明,Cs₂CO₃促进了端炔氢的脱除,同时Cu(Ⅰ)配合物通过Cu(Ⅰ)中心与炔基配位作用对端炔活化起到了重要作用。

由N-(2-丙炔基)苯胺和磺酰氯直接合成3-砜基喹啉

王苛莉, 黄静, 刘伟, 伍智林, 于贤勇, 蒋俊, 何卫民

3-砜基喹啉广泛存在于多种生物活性分子和合成药物中。本文报道了一种温和条件下,以N-炔丙基苯胺和磺酰氯为原料, 通过一锅法连续肼化/砜化/环化反应高效构建3-砜基喹啉类化合物的方法。该方法不仅可以进行克级合成,还可用于药物分子砜基衍生物的合成。

镍催化炔烃的立体选择性芳基-二氟烷基化反应

孙奇, 孙泽颖, 俞泽, 王光伟

本文报道了一种镍催化的炔烃的芳基-二氟烷化反应。从炔烃、溴二氟乙酸乙酯和芳基硼酸这些简单起始原料出发,在镍络合物的催化下,以高度立体选择性控制的方式得到一系列三取代含氟烯烃。该方法具有催化剂成本低、反应条件温和、官能团兼容性好等优点。

氮杂环卡宾催化的联芳基二醛去对称化构建轴手性醛类化合物

赵薇, 刘京, 何向奎, 蒋豪, 陆良秋, 肖文精

在不对称催化合成领域,轴手性醛类化合物因其独特的结构常作为有机催化剂或手性配体的前体,发展其对映选择性与结构多样性的合成方法一直是化学家们的兴趣所在. 然而,只有很少的催化方法被开发用于构建结构多样的轴手性醛. 在本论文中,我们利用去对称化策略,通过卡宾催化的氧化酯化反应发展了一类轴手性醛类化合物的新合成方法. 该方法条件温和,具有优异的产率和对映选择性,且底物范围较广、官能团兼容性较好. 这一策略为轴手性醛及其衍生物的合成提供了新的可能性.

苦楝甾醇及2α,3α,20R-三羟基孕甾-16β-甲基丙烯酸酯的合成

高冉, 田伟生

苦楝甾醇(3)及2α,3α,20R-三羟基孕甾-16β-甲基丙烯酸酯(4)都分离自苦楝根皮中, 苦楝甾醇具有良好的驱虫效果, (4)则表现出一定抗肿瘤活性. 以孕甾三醇为原料, 我们发展了一条昆虫拒食剂苦楝甾醇等天然产物的合成路线. 合成路线以关键的分子间S_N2反应立体专一性构建C20位构型, 并通过X-Ray证实C20位绝对构型, 以底物控制的C2(3)双键双羟化反应构筑C2(3)-α-双羟基, 总计11步完成苦楝甾醇及2α,3α,20R-三羟基孕甾-16β-甲基丙烯酸酯的合成, 总收率分别为6%、7.5%.

三取代烯烃型AIE分子的设计、合成与应用

陈兆华, 曹西颖, 陈思鸿, 宇世伟, 林燕兰, 林舒婷, 汪朝阳

聚集诱导发光（AIE）现象的发现,开创了有机发光材料研究的新里程与新局面。AIE分子的研究广受关注,其中三取代烯烃型AIE分子作为近年来新出现的结构类型,它们的设计、合成与应用的进展也颇为显著。鉴于此,本文根据近年合成的三取代烯烃型AIE分子所连接的取代基的结构特点,将其细分为三芳（杂环）基取代的烯烃型AIE分子、双键相连氰基的三取代烯烃型AIE分子和双键相连杂原子的三取代烯烃型AIE分子三大类,重点综述了其分子作用机制,以及在有机发光材料、荧光探针等领域的应用,并对三取代型AIE分子的未来设计进行了展望。

含磺酰胺基团苯并噻二唑荧光染料的合成及其肿瘤细胞长效示踪研究

夏伟康, 刘闯, 叶盛, 汪磊, 刘瑞源

开发具有抗光漂白、斯托克斯位移大(Stokes shift)、生物相容性优异等特性的肿瘤细胞长效示踪应用型荧光染料已成为现阶段生物成像领域的研究热点. 本文以具有优异光学性质的苯并噻二唑(BTD)为荧光母核,通过引入N,N-二甲基取代磺酰胺基团提升荧光染料的生物相容性及溶解性,设计合成了给体-受体-给体(D-A-D)型荧光染料(SIBIS). SIBIS具有聚集诱导发光效应（AIE）、较大的Stokes shift(155 nm)、极低的细胞毒性等特性. 不同细胞系内吞结果表明SIBIS可靶向活细胞溶酶体, 肿瘤细胞内长效示踪研究表明SIBIS可有效示踪小鼠乳腺癌4T1细胞分裂15代以上. 因此, SIBIS可作为肿瘤细胞长效示踪剂, 并有望应用于溶酶体相关炎症和疾病示踪.

NIS催化3-取代吲哚衍生物的合成

钱存卫, 韩容, 沈芷欣, 李倩, 陈选荣

本研究利用N-卤丁二酰亚胺为催化剂,催化迈克尔加成反应,合成了3-取代吲哚。研究首先以吲哚对查尔酮的迈克尔加成反应为模板反应,探索了该反应的优化条件,实验结果表明,该反应以10 mol% NIS（N-碘丁二酰亚胺）为催化剂,CH₃CN为溶剂,在室温下搅拌反应18 h,查尔酮与吲哚可以顺利反应,获得了目标产物——1, 3-二苯基-3-(1H-吲哚-3-基)-1-丙酮,分离收率可达90%. 其次探索了该优化条件的底物适应性,实验结果显示,该优化条件可以使吲哚、1-甲基吲哚、6-甲基吲哚与查尔酮、苄叉丙酮等多种α, β-不饱和酮反应,生成目标产物,收率在51%-90%之间. 该反应的条件温和,操作简单.

碳-杂原子键复分解反应的研究进展

于帮魁, 黄汉民

复分解反应作为一种重要的化学键重组反应,被认为是构建常规路径无法获得的复杂分子的重要方法,极大地推动了合成化学的发展。然而,目前已知的复分解反应大多局限于多重键的重组反应,碳-杂原子键的复分解反应由于其键能比较高,不容易被切断,面临着诸多机遇和挑战。根据成键类型进行划分,我们总结了近十年来过渡金属及氢键催化的C-Si、C-P、C-S、C-I、C-O和C-N键复分解反应的研究进展。

手性噁唑啉二茂铁化合物结构与合成方法

戴力, 毛翼斐, 朱嘉琦, 杨梦娇, 徐迪

手性噁唑啉二茂铁及相应过渡金属络合物是近二十年来不对称合成反应中标志性的催化剂之一,噁唑啉二茂铁合成是获得这类高活性及立体选择性催化剂的重要结构基础。本文梳理了以噁唑啉二茂铁为基本结构的典型衍生物种类,并综述了近期多种噁唑啉二茂铁的实用合成方法。同时指出开发新型噁唑啉二茂铁化合物面临的挑战和发展方向。

叔丁醇钾促进的环化和偶联反应

张力之, 廖永剑, 陈宁, 黄磊, 周敏

在过去的几十年中,过渡金属催化反应已经发展成为构建各类化学键非常强大的工具。同时,非金属促进的化学键构建反应,由于其避免使用昂贵的金属催化剂和配体,降低反应成本、减少环境污染,符合绿色化学发展理念,越来越受到合成化学家的关注。其中,叔丁醇钾促进的环化和偶联反应得到了迅速的发展。本文概述了自2000年以来的叔丁醇钾参与的分子内环化和分子间偶联反应,并阐明其可能的反应机理,能帮助化学工作者们更好地了解该领域的发展状况,同时促进该领域的发展。

基于菁染料骨架的G-四链体DNA识别探针的研究进展

关丽, 毛永爆, 周艳艳, 冯潇雯, 付义乐

富含鸟嘌呤(G)的DNA序列的可形成一种特殊的核酸二级结构,称为G-四链体DNA,其广泛地分布于真核生物基因组,与癌症的形成和发展关系密切。以G-四链体为靶点的小分子荧光探针的开发,对于研究G-四链体在生物体内的生物学功能及靶向抗癌药物具有重要的意义。菁染料是一种应用广泛的生物标记用荧光染料,具有修饰位点多、光谱范围可调等优点,骨架内的刚性结构部分可通过π-π堆积、疏水作用等非共价键作用结合到G-四链体的末端或沟槽中,诱导菁染料产生不同的光谱信号变化进而实现对G-四链体的选择性识别,近年来成为G-四链体识别探针领域研究的热点。基于此,本文综述了以菁染料为骨架的G-四链体DNA识别探针的研究进展,并对该类探针分子的分子设计和性能给出简要介绍,对探针与G-四链体DNA的亲和性、选择性等方面进行了评述,最后展望了该类G-四链体识别探针的研究和发展方向,希望能够为设计更灵敏高效的菁染料骨架G-四链体DNA识别探针提供启发。

三(邻二甲胺基苄基)钇催化脂肪胺对烯腈的插入串联反应

侯金松, 杨高升

脒类化合物属于含氮化合物,具有非常重要的生理活性。利用稀土配合物催化合成环状脒类化合物的报道不多见。本文以未活化的烯腈与脂肪族胺为原料,简单的三烷基稀土金属配合物Y(CH₂C₆H₄NMe₂-o)₃为预催化剂,发生N-H键对CN与“C=C”的插入串联反应,合成了一系列环状脒类化合物,产率22%~96%。该方法具有催化剂简单、反应条件温和、原子利用率百分之百的特点,为环脒的构建提供了一种新途径。

去甲咔咯的合成及其衍生化反应的进展

李莎, 孙雅涵, 蒙燕葵, 李筱芳, 张少伟

近年来, 去甲咔咯由于显著的顺磁环电流、高单分子电导率、狭窄的HOMO-LUMO能隙、稳定的氧化还原性能以及特有的化学反应性, 引起了科研工作者的广泛关注。本文综述了近些年去甲咔咯的不同合成方法, 重点阐述了在插入、取代、氧化还原、延伸π共轭体系四个方面的衍生化反应, 同时对去甲咔咯的发展进行了展望。

醋酸碘苯促进的脱氢氧化反应合成2-硫芳(烷)基苯酚及10H-吩噻嗪衍生物

曹廷舒, 魏向阳, 罗敏, 汪逸飞, 潘子俊, 徐程, 殷国栋

本文报道了一种醋酸碘苯促进苯酚邻位C(sp²)-H与硫酚S-H之间通过氧化脱氢直接构建C-S键合成2-硫芳(烷)基苯酚衍生物的新方法. 当底物为2-氨基苯硫酚时, 则实现了缩合环化产物10H-吩噻嗪的高效合成. 未见文献报道的新化合物均通过了¹H NMR、¹³C NMR、IR和HRMS的表征, 其中3i的结构还通过了X-ray单晶衍射的证实. 该方法原料易得、条件温和、操作简便, 同时具有良好的原子经济性.

ZnO/离子液体体系催化常压二氧化碳合成β-羰基氨基甲酸酯

徐勇, 张永兴, 胡佳, 陈宬, 原晔, Francis Verpoort

氨基甲酸酯类化合物在医药、农药、树脂改性、织物整理和有机合成等领域有着广阔的应用前景. 本文开发了一种利用ZnO/离子液体体系催化二氧化碳（CO₂）、仲胺和炔丙醇三组分偶联反应合成各种β-羰基氨基甲酸酯的方法. ZnO/离子液体催化体系具有良好的循环稳定性和底物普适性, 且在常压CO₂环境下也展现出较高的催化活性, 这表明其在碳捕集和利用过程中的应用潜力.

钯催化的氯二氟乙基高价碘试剂对于乙酰苯胺C-H键的氯二氟乙基化反应研究

曹成瑶, 牛亚茹, 蒋昀辰, 曲红梅, 陈超

二氟乙基化合物在生物医药和材料领域有着广泛的应用,合成二氟乙基的化合物有着重要意义,在此我们报道了一种钯催化的乙酰苯胺邻位氯二氟乙基化的反应,该反应利用氯二氟乙基高价碘试剂（CDFI）作为-CH₂CF₂Cl 的来源。进一步研究发现,有机碱DBU加入到反应体系中可以直接通过消除反应制备乙酰苯胺邻位偕二氟乙烯基化产物。

具有紧密手性环境的联菲酚骨架磷酸的合成研究

岑守义, 张志鹏

以轴手性的1,1'-联-2-萘酚(BINOL)和1,1'-螺二氢茚-7,7'-二酚(SPINOL)为骨架的手性磷酸已经被广泛应用于不对称催化领域,在数以百计的反应中表现出了优秀的对映选择性.然而在位阻较小且不含芳环的底物参与的不对称催化反应中,这两类手性磷酸所表现出的对映选择性通常不理想,主要原因在于BINOL的3,3'位取代基和SPINOL的6,6'位取代基向外侧扩展的固有特性使得催化活性位点附近的手性环境相对宽松.为了发展适用于这类底物的手性磷酸催化剂,我们设计了一种以9,9'-联-10-菲酚(BIFOL)为骨架的1,1'位具有向内侧伸展的芳基取代基的具有紧密手性环境的磷酸,以廉价易得的间二溴苯为起始原料,首先合成关键中间体8-溴-9-菲酚,再通过氧化偶联合成1,1'位溴代的BIFOL,然后利用Suzuki-Miyaura偶联反应引入芳基取代基,最后将芳基取代的BIFOL与三氯氧磷反应后将产物磷酰氯水解,经过十二步反应合成了目标分子,并且通过单晶X-射线衍射分析确定了其结构.

一种基于喹啉酰腙的接力识别Cu²⁺和草甘膦的荧光探针及其应用

吴绵园, 由君, 喻艳超, 武文菊

以喹啉-2-甲酸和7-(二乙氨基)香豆素-3-甲醛为原料, 设计合成了一种喹啉酰腙类荧光探针L, 并利用紫外/荧光分光光度法考察其光谱性能. 研究结果表明, 在四氢呋喃(THF)/H₂O[V:V=3:7, 4-羟乙基哌嗪乙磺酸(HEPES) 10 mmol/L, pH=7.4]溶液中, 探针L对Cu²⁺表现出显著的荧光猝灭效应, 响应速度快、特异性强、灵敏度高, 并且它们之间的结合比为1:1. 同时, 配合物L-Cu²⁺对草甘膦表现出显著的荧光增强效应, 不受其它有机磷农药、金属离子和阴离子的干扰, 其检测限可达5.6×10^-8 mol/L (即9.5×10^-3 mg/L). 此外, 配合物L-Cu²⁺能够“裸眼”检测草甘膦, 并在实际水样中实现了草甘膦的定量检测.

碳硼烷基苯并咪唑鎓环蕃的合成及核苷酸识别性质研究

林炳涵, 卓继斌, 林彩霞, 高勇, 袁耀锋

以1,2-双(4-苄溴苯基)-邻碳硼烷为原料合成了两种新型的碳硼烷基苯并咪唑鎓类荧光探针4a和4b,通过IR,¹H NMR,¹³C NMR,¹¹B NMR和ESI-MS对其结构进行表征,并通过荧光,紫外光谱研究了探针4a和4b对核苷酸的识别性能. 荧光滴定结果表明：探针4a和4b可以对单磷酸尿苷（UMP）实现on-off型响应,并具有良好的选择性和灵敏度,,其中探针4b对于UMP的检测限可以达到3.41×10^-8 mol/L. 通过Job's曲线和¹H NMR滴定对探针4b的识别机理进行了初步的研究.

银催化三氟甲硫基化-环化-水解:含F₃CS基喹啉酮合成

李猛, 孙凯

本工作以氰基作为自由基受体,开发了一种实用的银催化三氟甲硫化/环化/水解策略。在中等到较高产率的条件下,获得了各种结构多样的F₃CS-取代喹啉酮类化合物。该方法易于放大量制备,且产物具有进一步衍生化的潜力,因此,对制备其他有价值的含氟砌块的氮杂环化合物很有吸引力。机理研究表明,该催化体系涉及自由基途径,H₂O在水解过程中起着不可或缺的作用。

含氮异靛蓝衍生物的合成及其在光电材料中的应用

罗力铖, 李亮, 穆有炳, 李博文, 万晓波

异靛蓝因其良好的平面性以及较强的拉电子能力,一直作为优秀的受体材料在有机光电材料中扮演着重要的角色,对异靛蓝的结构改造也成为了学术界关注的重点。其中,含氮异靛蓝衍生物的合成及其在光电材料中的应用取得了较大的进展,氮原子的引入可进一步调节异靛蓝衍生物推拉电子的能力以及平面性,从而调节其光电性能。本篇综述总结了近年来含氮的芳杂环异靛蓝衍生物的发展过程以及在光电材料中的应用,以期为功能化共轭分子的设计提供有益的借鉴和指导。

近年来过渡金属催化吡啶酮/异喹啉酮的C-H活化反应研究进展

龚诚, 唐剑, 徐飞, 李鹏杰, 王泽田, 张玉敏, 余国贤, 王亮

吡啶酮或异喹啉-1-酮是一类重要的含氮杂环化合物,具有良好的生物活性和独特的化学性能,在合成化学、功能材料和生物医药等领域具有重要研究价值和应用前景。近年来,过渡金属催化C-H活化反应为官能化吡啶酮或异喹啉-1-酮的构建提供了一种更为原子经济性和步骤经济性的合成策略,受到有机化学家们的广泛关注。按照金属催化剂的种类进行分类,综述了近些年过渡金属催化吡啶酮或异喹啉-1-酮衍生物的C-H活化反应的研究进展,着重探讨了催化体系、反应机理、底物适用性及其相关应用,并对该领域存在的问题以及发展趋势进行了分析和展望。

可见光诱导甲酸盐参与的烯烃氢羧化反应

黄燕, 张谦, 詹乐武, 侯静, 李斌栋

本论文发展了一种温和条件下以甲酸盐作为还原剂和羰基来源的β-选择性烯烃氢羧化反应。利用该方法,一系列的烯烃能够被有效地转化为高价值的羧酸产品。该方法具备催化剂用量小、官能团耐受性好、易于放大等特点。

廉价钴催化下β-D-葡萄烯糖硫苷的立体选择性合成

华敏, 孙阳星, 张雪晴, 姚辉, 黄年玉

本文报道了以葡萄烯糖-3-吡啶酸酯和硫酚/硫醇为原料,Co(BF₄)₂催化下立体选择性合成β-D-葡萄烯糖硫苷的方法。目标化合物的化学结构经过了核磁共振、高分辨质谱和单晶X-射线衍射的确证。该反应对各类硫醇和硫酚具有良好的官能团兼容性,能耐受含酯基、酚/醇羟基、氨基和乙酰氨基等活性硫亲核试剂,还可用于硫糖肽的高效合成,为硫糖苷的快速制备提供了新方案。

芳基乙烯β-H区域选择性三氟甲基磺酰化反应

徐琳琳, 兰美君, 张慕雨, 张永琪, 冯宇豪, 荣良策, 张金鹏

本文报道了三氟甲基亚磺酸钠在硝酸铈铵作用下与芳基乙烯β-H发生自由基磺化反应,区域选择性地得到反式烯烃。本反应的优点是试剂廉价易得,反应条件温和,操作简单, 且反应具有极高的区位选择性和产物构型选择性。

靶向新型冠状病毒SARS-CoV-2主蛋白酶的抗病毒药物研究进展

王春霞, 胡晓东, 许斌, 曹春阳

2019年底,新型冠状病毒SARS-CoV-2导致的新冠肺炎大流行对世界人口产生了严重的威胁。目前一些有效的疫苗已被批准并广泛使用,但考虑到冠状病毒的高突变性,这一干预措施的长期有效性和安全性存在争议。此外一些抗病毒药物显示出较好的效果,但其安全性与普适性暂未得到更多的数据支持。冠状病毒主蛋白酶(3CL^pro)是冠状病毒家族中一种特殊的半胱氨酸蛋白酶,负责处理病毒多蛋白产生成熟的非结构蛋白,在冠状病毒生命周期中起重要作用,而且具有高度保守性,因此其是一个重要的药物靶点。结构研究为这种蛋白酶的功能和合理抑制剂设计的结构基础提供了有价值的见解。本文综述了SARS-CoV-2 3CL^pro的结构和迄今为止针对3CL^pro的亮点抑制剂的研究进展,并详细介绍了抑制剂与3CL^pro的结合方式和构效关系。此外,我们还广泛研究了这些抑制剂的抗病毒活性、ADMET和动物试验。

基于莪术醇胺氟化结构修饰的三维天然产物片段库的构建

李响, 张依凡, 陆凯琳, 刘石惠, 张永强

富含sp³中心的三维天然产物结构由于其独特的生物活性, 在药物化学及生物化学方面越来越受到重视. 本文以天然产物莪术醇为基础, 通过光催化的胺氟化反应, 高效引入胺和氟两个潜在的结合或反应位点, 构建了以三维形状天然产物为核心的片段库. 通过这一策略, 合成了包含24个新型莪术醇衍生物的片段库, 进一步计算结果表明, 所获得的片段库具有高三维度、天然产物相似性和优质的片段属性,在基于片段的药物发现中开辟了一个新的化学空间.

多孔有机膦配体聚合物作为可回收配体用于异吲哚啉酮类化合物的合成

庞丽萍, 杨昌杰, 林洪敏, 李心宇, 唐海涛, 潘英明

报道了金属钯/多孔有机膦配体(Pd / POL-PPh₃)在非均相条件下高效合成异吲哚啉酮类化合物. 与均相条件相比,该方法具有更高的产率. 同时POL-PPh₃可以循环使用,降低了反应的成本. 该反应中,POL-PPh₃具有多孔结构,且反应前后的形貌没有发生明显变化,这独特的稳定性是POL-PPh₃作为多相配体具有高活性以及可回收的根本原因.

新型缩氨基硫脲类化合物的设计、合成及杀菌活性研究

石发胜, 王圣文, 徐欢, 路星星, 杨新玲, 孙腾达, 王长凯, 张晓鸣, 杨青, 凌云

为发现新型高活性的杀菌剂候选化合物, 本文以天然产物肉桂醛衍生物N-α-戊基-(4-溴苯基)-亚丙烯基-N'-2', 3'-O-亚异丙基-5'-O-尿苷甲酰基腙(A16)为先导, 用具有杀菌活性的硫脲基团替代先导结构中的酯基尿苷, 设计并合成了一系列缩氨基硫脲类化合物. 目标物结构均经过¹H NMR、¹³C NMR、IR、元素分析或HRMS确证.离体抑菌活性测试结果表明, 在100 μg/mL浓度下, 部分化合物对多种病原菌表现出明显的抑菌活性. 其中, 化合物2a对黄瓜灰霉病菌(B. cinerea)、黄瓜炭疽病菌(C. orbiculare)、番茄早疫病菌(A. solani)三种病原菌的抑制率均超过80%, 2p对水稻纹枯病菌(R. solani)、小麦赤霉病菌(F. graminearum)、黄瓜炭疽病菌和番茄早疫病菌的抑制率均超过90%. 进一步的精密毒力测试(EC₅₀)结果表明, 化合物2a对黄瓜灰霉病菌(EC₅₀=1.77 μg/mL)的抑制活性, 2p对于水稻纹枯病菌(EC₅₀=2.07 μg/mL)的抑制活性优于对照多氧霉素B. 同时,化合物2p在40 μg/mL浓度下, 对几丁质合成酶的抑制活性（69％）优于对照药剂尼克霉素Z (52％）.

吲哚及其衍生物C2-C3键断裂的反应研究进展

黄泽鑫, 尹宇强, 贾丰成, 吴安心

吲哚结构单元广泛地存在于许多重要的天然产物和药物分子中,被誉为药物活性结构中的明星分子。鉴于吲哚系分子在临床治疗和药物研发领域的突出价值,吲哚分子的高效构建、合成转化以及结构后期修饰一直是有机合成领域经久不衰的研究热点。近年来,吲哚及其衍生物C2-C3键断裂及重构串联反应在复杂分子构建以及药物分子合成方面发挥了重要作用,吸引了化学工作者们广泛的研究兴趣。本文系统总结了近年来吲哚及其衍生物参与的C2-C3键断裂/重构反应的研究进展,并对相应的反应策略、底物适用范围和机理进行详细阐述。

铑催化羧酸原位生成酰氟的脱羰Suzuki-Miyaura偶联

刘晓洁, 徐必平, 苏伟平

联芳基类化合物是非常重要的有机结构,并且它们广泛存在于药物、功能材料以及天然产物之中。通过新颖而又独特的反应性,脱羰反应绕过了脱羧反应在芳（杂环）羧酸必须有特定取代基的限制,逐渐成为羧酸衍生物向联芳基类化合物转化合成中难以忽视的一类方法。我们发展了一例铑催化羧酸原位生成酰氟的脱羰Suzuki-Miyaura偶联反应,该方法对芳基羧酸和硼酸有很好的官能团兼容性,甚至可以用来合成传统方法难以获得的天然产物和修饰药物。

无外加光催化剂下可见光促进的可控有机反应进展

高润烨, 左玲玲, 王芳, 李传莹, 蒋华江, 李品华, 王磊

在无外加光敏化剂条件下,实现近紫外及可见光诱导的有机合成反应,引起了人们的极大兴趣和关注. 由于在反应体系中不需外加任何光敏化剂,使得反应体系更加简单易行,也为可见光诱导的有机反应预示了未来发展方向. 本文综述近年来在外加无光敏化剂条件下,可见光促进的有机合成反应. 包括：底物/产物为吸光物质实现的有机光合成反应;电子给体受体(EDA)配合物为吸光物质实现的有机光合成反应;可见光照射弱化学键的均裂实现的有机光合成反应;其它无外加光催化剂体系实现的有机光合成反应.

洛森重排反应研究进展

崔银, 张国富, 丁成荣

异氰酸酯是一种重要的有机合成中间体, 经霍夫曼重排、柯提斯重排或洛森重排反应等方法制得. 与霍夫曼重排和柯提斯重排相比,科学家们对反应条件温和的、过程安全和试剂毒害性低的洛森重排反应产生了极大的兴趣, 展开了一系列研究和应用. 该综述结合洛森重排反应机理, 对历年来典型的洛森重排反应的研究成果进行了系统性总结, 并对该研究领域的发展前景进行了展望.

配位导向下烯基同碳位C-H官能团化反应进展

王亚洲, 祝宇航, 徐丽霞, 贺瑞, 张坚

配位导向下烯基C-H官能团化是制备多取代烯烃的常用方法,反应通常经历弱配位基团（羟基、酰胺、羧酸、胺基等）协助下的双键在环内的金属杂环中间体(endo-metallocycle),实现导向基邻碳位C-H官能团化,表现出了优异的Z/E选择性,目前发展的C-H官能团化类型丰富,包括：烯基化、烷基化、芳基化、炔基化、烯丙基化、杂原子化和多米诺环化等。相较而言,导向基同碳位烯基C-H官能团化则发展缓慢,可能是该反应需要经历更加不稳定的双键在环外的金属杂环中间体(exo-metallocycle),这严重阻碍了烯烃的配位C-H活化的发展。近年来,若干课题组在这方面报道了导向基同碳位烯基C-H官能团化,包括：烯基化、烯丙基化、芳基化、碘代、炔基化反应。本综述按C-H官能化类型介绍了配位导向下同碳位烯基C-H官能团化反应的研究进展,并对该领域的发展前景进行总结与展望。

过渡金属催化不对称环化反应合成七元环化合物研究进展

毛沅浩, 高延峰, 苗志伟

七元环骨架广泛存在于众多天然产物和药物分子中,发展高效的七元环化合物不对称合成方法具有重要的研究意义。综述了自2000年以来采用过渡金属催化环加成反应不对称合成七元环化合物研究进展,并对该领域的研究前景进行了展望。

路易斯酸促进的不饱和酰胺的分子内亲核加成杂环化反应合成2-噁唑啉衍生物及其在细胞成像中的应用

陈学荣, 祁亮, 黄晋培, 朱伟伟, 周益峰

2-噁唑啉及其衍生物是有机合成、材料化学和生物医药中重要的有机结构单元。本文报道了一种高效、反应条件温和、无金属参与的路易斯酸促进的分子内亲核杂环化反应合成2-噁唑啉衍生物的方法（31反应例,经过2小时反应后可达80-94%分离产率）。并将合成得到的噁唑啉衍生物用于细胞成像研究,结果表明：合成的噁唑啉衍生物在细胞成像实验中表现出了良好的细胞相容性和成像性。

新型喹唑啉酮衍生物的设计合成与抗植物病原真菌活性研究

陈伟, 雷思敏, 兰雨欣, 许豪键, 余坪槟, 张锐, 吴润, 陈阳

为寻找新型高效的绿色杀菌剂先导, 以喹唑啉酮为药效母核, 通过活性药效团拼合, 设计合成了19个新颖的1-芳酰基-2-芳基-3-乙基喹唑啉-4(1H)-酮衍生物7. 目标分子经¹H NMR、¹³C NMR和HRMS进行鉴定确认, 并评价了其抗植物病原真菌活性. 初步离体抑菌活性显示, 在50 mg/L浓度下, 目标化合物对6种受试真菌均具有较良好的抑制效果. 其中, 7a对小麦赤霉病菌和玉米纹枯病菌的EC₅₀分别为12.727 mg/L和12.413 mg/L, 优于阳性对照百菌清(14.323 mg/L和13.339 mg/L). 分子表面静电势研究显示, 7a中酰胺键周围的静电势为负值, 可能易与受体中带正电的氨基酸残基产生作用. 以上结果为新型喹唑啉酮类杀菌剂先导的开发提供了新的研究思路.

2-[(吡啶-2-基甲基)硫基]-1H-苯并咪唑类化合物的设计、合成和抗癌活性研究

赵静, 金辄, 王润, 张新庚, 韩英妹, 胡春, 刘晓平, 张传明, 金丽萍

苯并咪唑类化合物具有多种生物活性,是一类重要的含氮杂环化合物。在本研究中,我们合成了一系列具有全新结构的2-[(吡啶-2-基甲基)硫代]-1H-苯并咪唑类化合物,并采用MTT法考察化合物对人肺癌细胞株A549、人结直肠癌细胞株HCT116和人前列腺癌细胞株PC3的抑制活性。结果表明,部分目标化合物对上述癌细胞株具有较强的抑制活性。其中,化合物2-{3-{{2-{[(1H-苯并咪唑-2-基)硫基]甲基}-3-甲基吡啶基-4-基}氧基}丙氧基}-1-(4-二苯甲基哌嗪-1-基)乙酮 (7c) 对上述三种癌细胞株的抑制活性最强,其对人肺癌细胞株A549、人结直肠癌细胞株HCT116和人前列腺癌细胞株PC3的半数抑制浓度值分别是1.14μM、1.67μM和2.34 μM。初步的构效关系和细胞机制研究显示,化合物7c可诱导细胞发生G₀/G₁期阻滞。AnnexinV-PI双染的结果也表明,化合物7c可浓度依赖的诱导A549细胞凋亡。上述结果提示,具有2-[(吡啶-2-基甲基)硫基]-1H-苯并咪唑这一新颖的化学结构骨架的化合物有望成为潜在的癌症化疗药物。

氰甲基导向的吲哚选择性C-H烯基化

闫法超, 李洋, 李玉东, Mohamed Makha, 李跃辉

首次利用氰甲基作为导向基团,在钌(II)催化下,实现了吲哚及其衍生物C2位C-H的选择性烯基化反应。该反应条件温和,制备得到了一系列具有潜在应用价值的吲哚C2-烯基化产物。该反应表现出较好的底物普适性和官能团兼容性,酯基、氰基、碘、溴、氟、三氟甲基等均可被较好地兼容。该导向基团可以在相对温和的条件下方便地移除生成N-H吲哚类化合物。

三氟甲磺酸三氟甲酯的反应研究进展

冉龙玉, 张成潘

含氟化合物的合成离不开含氟试剂的开发和应用。由于氟原子的特殊效应,含氟试剂通常表现出不同于不含氟类似物的反应性质和规律。在众多三氟甲氧基化试剂中,三氟甲磺酸三氟甲酯因制备简单、成本低廉、反应性质多样等,近年来受到越来越多的关注。该试剂可以在氟负离子引发下快速分解得到三氟甲氧基阴离子,因此它常被看作是三氟甲氧基阴离子的储存体,广泛用于亲核三氟甲氧基化反应。另外,三氟甲磺酸三氟甲酯在亲核试剂引发下分解产生的三氟甲氧基阴离子,由于热稳定性较差,很容易进一步分解成氟光气和氟负离子,因此它还可以被用作羰基化试剂、氟甲酰化试剂、缩合试剂和亲核氟化试剂。本文将重点介绍三氟甲磺酸三氟甲酯在三氟甲氧基化反应、羰基化反应、以及氟化反应中的研究进展。

通过邻羟基苯基膦和醛的缩合反应合成苯并氧杂磷杂环戊烯

朱雪莉, 杨绍丽, 郏彩霞, 李静, 段征

本研究报道了一种利用简单易得的底物,通过酸促进的缩合环化反应来合成2,3-二氢苯并[d][1,3]氧杂磷杂环戊烯类化合物的新路线。该反应操作简便,通过普通硅胶色谱即可实现反应中产生的非对映异构体的分离。可应用于克级规模合成。当改用联萘酚磷酸酯((±)-BINOL-phosphoric acids)为缩合反应促进剂时,可以实现高非对映立体选择性的构筑苯并氧杂磷杂环戊烯类化合物。

高效合成含P-O-P键化合物：焦膦酸酯、四烷基焦膦酸酯和焦膦酰胺的方法

张子璇, 高润利, 胡慧娟, 卢晓刚, 王瑾, 陈霄, 王红梅

本文研究了焦膦酸酯、四烷基焦膦酸酯和焦膦酰胺的合成方法。原料烷基氯膦酸酯,Et₃N和水以1:1.2:0.5的比例,丙酮为溶剂,回流条件下,反应15分钟,焦膦酸酯的产率最高可达95%。以三乙胺为反应溶剂及缚酸剂的方法合成四烷基焦膦酸酯和焦膦酰胺的速率和产率较使用传统方法更加高效。

1,3-二氢-3-亚烷基-吲哚-2-酮的膦催化合成研究

李婧婕, 王宇豪, 孟甜甜, 黄毅勇

本文首次报道了一类三（4-甲氧基苯基）膦催化联烯酰亚胺与吲哚-2-酮之间的迈克尔加成/双键移位串联反应。该反应条件温和、操作简单、产物收率较高、具有较好的底物适应性和化学选择性,为1,3-二氢-3-亚烷基-吲哚-2-酮骨架的构建提供了一种有效的新方法。最后,文中还提出了可能的反应历程。

栗色鼠尾草中一个新的吉马烷型倍半萜内酯类化合物

刘绪, 苏盼杰, 崔文博, 张宗萍, 陈晓涵, 王儒月, 费冬青, 张占欣

从栗色鼠尾草全草的乙醇提取物中分离得到一个新的吉马烷型倍半萜内酯类化合物, salviatanolide A (1). 化合物1的结构通过一维/二维NMR和HRESIMS波谱分析技术得到确认. 通过X-ray单晶衍射实验还确认了化合物1的绝对构型. 利用人源化秀丽隐杆线虫的阿尔兹海默症病理模型,筛选了化合物1的抗阿尔兹海默症活性. 生物活性结果表明, 化合物1能显著地延缓秀丽隐杆线虫麻痹表型的阿尔兹海默症症状,提示该化合物可作为抗阿尔兹海默症的候选化合物。

超分子有机框架对分子容器的水相增溶的梯度增强效应

王泽坤, 徐子悦, 李娟娟, 余尚博, 王辉, 郭东升, 张丹维, 黎占亭

很多功能性有机分子在水中溶解度很小, 限制了它们的实际应用. 水溶性主体的包结是提高有机分子水溶性的重要手段, 但要获得显著的增溶效果, 一般需要主体分子具有很高的浓度. 本文报导一种梯度增溶新策略, 即利用一种高水溶性多孔聚合物富集另一个具有增溶作用的主体分子, 提高其局部有效浓度, 实现其增溶作用增强的目的. 为此我们利用一个水溶性正离子型超分子有机框架, 吸收富集负离子型杯[5]芳烃, 实现了杯[5]芳烃对C₆₀, C₇₀, 二茂铁, 1,1° -二甲二茂铁及1,1°-二溴二茂铁的增溶作用的进一步提高, 通过吸收富集开环葫芦脲, 实现了后者对紫杉醇, 多西他赛和卡巴他赛的水溶性的进一步提高.

通过电化学Appel反应合成腈

李海琼, 尹梦云, 谢芬芬, 张正兵, 韩盼, 敬林海

探索了一种通过电化学Appel反应合成腈的方法。该方法具有操作简单、反应条件温和、环境友好的优点,可以合成一系列芳香腈和脂肪腈类化合物。在循环伏安实验和控制实验基础上,提出了电化学Appel反应机理用于解释反应过程。

开放体系中芳基岩藻糖/阿拉伯糖碳苷的立体选择性合成

来梦楠, 王秋圆, 华敏, 黄年玉, 姚辉

碳糖苷的立体选择性合成是糖化学的研究热点之一。本文报道了3,4-O-碳酸酯烯糖和芳基硼酸在White catalyst催化下,经脱羧烯丙基化反应在开放条件下立体选择性合成岩藻糖和阿拉伯糖碳苷的方法。产物的立体构型通过核磁共振、高分辨质谱和X-射线单晶衍射的分析确定。该方法具有良好的官能团兼容性,竞争性反应表明反应可耐受氨基、醇羟基和酚羟基;产物的进一步衍生化可用于制备各类碳糖苷。该方法条件温和、操作简单、底物应用范围广,为碳苷化合物库的快速构建提供了新思路。

含苯甲醚结构的2,4,5,6-四取代嘧啶衍生物的合成及抗增殖活性研究

高潮, 司晓杰, 池玲玲, 王浩, 戴洪林, 刘丽敏, 汪正捷, 张洋, 王涛, 周耀传, 郑甲信, 可钰, 刘宏民, 张秋荣

为了寻找高效的新型抗肿瘤药物,设计并合成了一系列含苯甲醚结构的2,4,5,6-四取代嘧啶衍生物,并采用噻唑蓝（MTT）法测定目标化合物对PC-3 （人前列腺癌细胞）、MGC-803（人胃癌细胞）、MCF-7（人乳腺癌细胞）、HGC-27（人未分化胃癌细胞）四种人肿瘤细胞的抗增殖活性。结果显示部分化合物表现出中度至强效的抗增殖活性,其中化合物5-乙基-6-((4-甲氧基苯基)硫代)-N⁴-(3,4,5-三甲氧基苯基)嘧啶-2,4-二胺（14t）对HGC-27细胞具有最好的抗增殖活性,IC₅₀值为（0.98 ± 0.12）μmol·L^-1,抗增殖活性明显优于阳性对照5-氟尿嘧啶。进一步抗肿瘤机制研究表明,化合物14t可以显著抑制HGC-27细胞的克隆形成和迁移,诱导细胞凋亡。同时化合物14t可以下调抗凋亡蛋白Bcl-2的表达,上调促凋亡蛋白Bax和p53的表达。

羧酸酯合成酮类化合物的研究进展

易文静, 孙威, 胡信全, 刘超, 靳立群

羧酸酯来源广泛, 廉价易得, 其转化受到广泛关注. 酮是一类重要的合成中间体, 可用于合成具有生物活性的复杂药物分子和功能材料. 近二十年来, 羧酸酯合成酮的研究工作取得了重要进展, 本文主要对近年来羧酸酯转化为酮类化合物的方法进行了综述.

海绵Haliclona baeri中两个新的哌嗪二酮类化合物

王灿彬, 雷玉, 廖小建, 徐石海, 赵冰心

迄今为止,研究者们已从Haliclona海绵中分离得到了一系列次生代谢产物,它们大多表现出抗菌、细胞毒和酶活性等。然而,对海绵H. baeri的化学成分及其生物活性的研究非常少,为了进一步挖掘该种海绵的化学成分,本课题组对海绵H. baeri进行了系统的化学成分研究,从中分离得到两个新的哌嗪二酮类化合物,分别是haliclines A (1)和B (2),以及五个已知化合物(3-7)。通过光谱分析阐明了这些化合物的结构,并通过计算ECD的方法确定了新化合物1和2的绝对构型。化合物1是首次发现的具有L-氮杂环丁烷-2-羧酸结构片段的天然哌嗪二酮类化合物。此外,还对化合物1和2的抗菌活性进行了测试。

无催化剂和无添加剂条件下分子间环化构建取代N-苯基吡唑

马豪杰, 周风院, 刘金磊, 韩波, 杨华, 张玉琦, 王记江

本文报道了一种在无催化剂和无添加剂的条件下,以苯肼和2,4-戊二酮为原料合成取代N-苯基吡唑的简单实用方法。无催化剂、无添加剂、操作简单、良好的官能团耐受性、步骤经济、可按比例放大、产率高等优点使得该策略在吡唑类药物、生物活性分子和农药的合成中具有广阔的应用前景。

超声促进CuSO₄/NaAsc水相中高效催化合成N-苯磺酰基苯乙酰胺及其抑制种子萌发的研究

黄志友, 李哲陟, 何波, 李文胜, 杨平, 陈立军

为了高效、高收率的获得新型N-苯磺酰基苯乙酰胺脱落酸类似物,取代苯乙炔和苯磺酰叠氮为起始原料,水相中超声辐射下经廉价的CuSO₄/NaAsc催化获得32个目标分子,该方法操作简单、收率高(86-95%)、绿色溶剂。种子萌发实验结果表明,25 µM 和50 µM浓度的化合物处理后大豆种子发芽明显受阻, 其中22个化合物处理后抑制率为100%,活性优于ABA。该结果有利于快速地合成具有高抑制萌发活性的新型脱落酸类似物。

TRK激酶抑制剂的研究进展

杨竣喆, 许子超, 李淳朴, 程远征, 柳红

TRK是一类由神经生长因子激活的酪氨酸激酶家族,包括TRKA、TRKB和TRKC 3个亚型,分别由NTRK1 (neurotrophic receptor tyrosine kinase 1)、NTRK2和NTRK3基因编码。TRK激酶被磷酸化后,能够激活下游信号分子,进而调节细胞增殖、分化、代谢、凋亡等作用。NTRK 基因可以与其他基因发生融合,导致激酶的高表达或者激酶活性的持续升高,诱发癌症。靶向NTRK融合基因的主要策略是开发作用于胞内激酶区的TRK小分子抑制剂,近年来TRK小分子抑制剂的开发也受到了研究人员的关注。本文就TRK激酶的结构、生理功能、TRK抑制剂以及克服耐药的治疗策略等内容进行综述。

种具有大斯托克斯位移和高光学稳定性的线粒体靶向近红外染料及其细胞成像应用

周红梅, 唐永和, 卢辉旭, 张倩, 林伟英

线粒体功能障碍与阿尔茨海默病(AD), 高血压, 糖尿病和神经退化性疾病等严重疾病密切相关, 开发可高度靶向线粒体的荧光染料对于研究线粒体的生理功能至关重要. 但市场上的线粒体染料斯托克斯位移很小, 容易受到自吸收效应的影响. 在此, 我们基于线粒体膜电位的特性设计了一种线粒体靶向染料, 命名为Mito-ql. 染料Mito-ql 具有优异的光学特性, 例如大斯托克斯位移(约165 nm) 良好的化学和光稳定性以及低细胞毒性. 此外,细胞成像实验表明, 染料Mito-ql具有优异的线粒体定位能力, 不受线粒体膜电位变化的影响.

基于嘌呤席夫碱荧光探针检测Al³⁺及细胞实验应用

鞠立鑫, 邵琦, 陆临川, 陆鸿飞

基于嘌呤母体的席夫碱,设计、合成并评价了一种新型的检测Al³⁺的开启式荧光探针（E）-2-（（2-（8,9-二（萘-1-基）-9H-嘌呤-6-基）腙）甲基）-5-（二乙氨基）苯酚（DNHP）。DNHP在MeOH/H₂O (v/v = 9:1, pH = 7.4)中对Al³⁺表现出显著的选择性和快速响应,并且伴随着从无色到淡黄色的颜色变化。DNHP的发射强度与Al³⁺的浓度（2-6 µM）之间存在良好的线性关系（R² = 0.98367）,最低检出限为588.0 nM。Job's plot和¹H-NMR变化图证明了DNHP对Al³⁺的传感机理。

·咪唑离子官能化的HG-II型手性钌催化剂的制备及其催化的不对称烯烃复分解反应

李涛, 刘艺, 白雪, 周遵军, 左鹏, 麻妙锋, 仲崇民, 左亚杰

钌催化的烯烃复分解反应的产率以及立体选择性主要决定于配体的性质. 本研究在手性HG-II型催化剂的Hoveyda配体上修饰上一个咪唑离子官能团, 并考察了所得催化剂在不对称关环复分解(ARCM)和不对称开环交叉烯烃复分解(AROCM)反应中的活性和立体选择性. 结果表明, 在ARCM反应中离子官能团的修饰与否对反应结果没有显著影响; 在AROCM反应中, 离子官能团的修饰对催化剂的活性没有影响, 但对某些产物的E/Z选择性和ee值有较明显的影响. 离子修饰使有些底物生成产物的E/Z值和ee值都有提高, 但对另一些底物则没有显著影响. 因此, 在AROCM反应中可以考虑用咪唑修饰的Hoveyda配体作为提高反应立体选择性的一个手段.

铜催化的直接型插烯反应研究

李晖, 殷亮

插烯反应可以在母体官能团的γ-位(或更远的位置)引入一个新的官能团, 所生成的含有多个官能团的结构单元(尤其是手性结构单元)广泛存在于天然产物、生物活性分子和药物分子中,并且可用作有机合成的中间体。因而,插烯反应(尤其是不对称插烯反应)近年来引起了化学家的广泛关注。铜作为一种廉价过渡金属,被广泛用作多种反应的金属催化剂(包括插烯反应)。在此,我们对自己课题组在铜催化的直接型插烯反应领域的研究工作进行了总结。根据亲电试剂的不同,将研究分为三部分内容：不对称插烯羟醛缩合反应,不对称插烯曼尼希反应和插烯氧化羟基化反应。线性的α,β-或β,γ-不饱和化合物(包括酯、醛酮、酰胺、磷酸酯、砜和腈等)被用作插烯反应中亲核试剂的前体。通过选用不同的铜催化剂, 反应过程中的区域选择性、非对映选择性和对映选择性得到了较好的控制。

磁性Se/Fe/PCN催化烯烃在氧气中的氧化裂解反应

周文见, 肖欣蕊, 刘永红, 张旭

烯烃的氧化裂解反应不仅用于羰基化合物的合成, 也可应用于生物质转化和有机污染物降解中,是一个有潜在工业应用价值的有机化学反应. 开发适合的催化剂,从而能够促进该反应使用分子氧为廉价、安全的氧化剂,并在温和条件下发生,是有机化学与材料化学交叉学科的一个有意义的研究课题. 在本工作中, 我们设计制备了Se/Fe/PCN催化剂. 研究表明, 该材料有着优异的催化活性, 可以催化苯乙烯衍生物的氧化裂解反应. 值得一提的是,该反应选择性较佳, 在产物中醛类的选择性可以达到70-90%.该催化剂可以被方便地磁力分离, 并投入到下一轮反应重复利用.

有机催化远程立体控制6-亚甲基-6H-吲哚与异噁唑-5(4H)-酮的氮杂1,8-共轭加成反应

王兴, 宋倩倩, 陈续玲, 李鹏飞, 齐昀坤, 李文军

首次报道了在手性磷酸作用下6-吲哚甲醇原位生成6-亚甲基-6H-吲哚,继而与异噁唑-5(4H)-酮发生不对称1,8-共轭加成反应。特别地, 该反应实现了异噁唑-5(4H)-酮的对映选择性N-烷基化, 以70-83%的产率和61-96%的对映选择性得到共轭加成产物.

可见光不对称催化合成手性氮杂芳烃衍生物

尹艳丽, 赵筱薇, 江智勇

氮杂芳烃衍生物在众多领域尤其是医药和材料工业中的重要性吸引了化学家对于发展高效合成方法的持续关注。迄今,以市售氮杂芳烃或其简单衍生物作为原料且利用氮杂芳烃的电子性质引发化学转化的官能团化策略已被认为是一种强有力的工具。其中,由于反应条件温和、官能团耐受性良好且反应形式多样,可见光驱动光催化的方法被广泛探索。值得注意的是,许多针对含亚胺氮杂芳烃衍生物合成的反应类型被发展成为不对称版本,所获得的对映体纯产物具有令人满意的结果。本文将总结并讨论这一重要领域的发展。为了使读者能够更好地了解发展状况,本综述依据所构建手性中心相对氮杂芳烃的位置分为四个部分加以总结。

Ir-BiphPHOX催化的不对称氢化反应合成手性5-芳基噁唑烷-2-酮

张同利, 晏君, 何敬立, 寇学振, 申杰峰, 刘德龙, 张万斌

本文利用课题组开发的轴手性Ir-BiphPHOX催化剂, 首次实现了5-芳基噁唑-2-酮的不对称催化氢化反应, 高收率、高选择性地合成了一系列手性5-芳基噁唑烷-2-酮类化合物. 该反应对多种官能团具有良好的相容性, 所得产物经简单转化可得到多种手性氨基醇类化合物或可衍生出具有生物活性的手性杂环化合物.

拟康定乌头中新的二萜生物碱及其拒食活性

黄帅, 冯宇明, 任佳俐, 杨传轮, 陈琳, 周先礼

为了发现更多结构新颖活性优异的二萜生物碱,本文继续对拟康定乌头化学成分进行研究,从其乙醇提取物中分离得到4个新化合物, 通过HRESIMS, 1D 和2D NMR 等波谱技术鉴定了结构, 分别为rockidines A-C (1-3)和rockisine A (4)。同时考察了化合物 (1-4) 及前期分离得到的二萜生物碱 (5-14) 对甜菜夜蛾3龄幼虫的拒食活性,结果表明化合物13的拒食活性较好 (EC₅₀= 0.13 mg/cm²)。

隐丹参酮衍生物的设计、合成及心肌保护作用

孟方凤, 周佳慧, 程鑫涛, 许佳慧, 康磊, 李蝶, 王东浩, 毕跃峰

隐丹参酮（CT）是丹参中主要的脂溶性活性成分,具有心肌保护、抗氧化等作用。为了改善其极性、提高活性、增加作用靶点,本论文设计将其与丹参中水溶性活性成分丹参酚酸及其类似物进行1位杂化合成。共合成42个衍生物,均为新化合物,与CT相比,衍生物的极性得到改善。并利用体外缺氧/复氧损伤(HRI)模型实验,初步评价了衍生物的心肌保护作用,结果表明,与CT相比,大部分衍生物心肌细胞保护作用增强,其中化合物1R、2R、3S、3R、4R、13S作用显著。利用SIRT1高通量活性筛选平台和分子对接技术初步探索了活性衍生物可能的作用机制。构效关系研究表明,衍生物1位R构型的产物活性优于S构型的产物,具有供电子取代基的芳香酸衍生物的活性优于具有吸电子取代基的芳香酸衍生物。

乙烯基硒盐参与的串联反应合成1-[1-(胺基)环丙基]酮化合物

袁飞, 赵艳, 郭青松, 尹福丹, 赖金荣, 念倍芳, 张明, 汤峨

发展了一种“一锅法”高效合成1-[1-(胺基)环丙基]-酮化合物的新方法. 在碱的作用下，β-胺基酮化合物与甲基苯基乙烯基硒四氟硼酸盐发生亲核加成/质子转移/亲核取代脱硒醚的串联反应，以70% ~ 93%的产率得到1-[1-(胺基)环丙基]-酮化合物. 该方法具有条件温和、操作简单、官能团兼容性良好、区域选择性好等优点. 用溴素和肼对副产物甲基苯基硒醚与乙烯基硒盐进行简单处理就可以制备出合成硒盐的通用原料二苯基二硒醚，继而实现乙烯基硒盐的再生和重复利用，大大提高了高价硒试剂的利用效率和该方法的工业应用价值。

一种以2-羟基-N,N-二甲基苄胺为新识别基团的钯离子近红外荧光探针及细胞成像

张向阳, 吴庆林, 王菲菲, 申有名, 唐裕才

本文设计、合成了一种含有异佛尔酮骨架和2-羟基-N,N-二甲基苄胺的近红外荧光探针DHDM。荧光探针DHDM可用于特异性地检测Pd²⁺,同时具有良好的检测限（53 nM）和斯托克斯位移（220 nm）。在0-70 μM浓度范围内,660 nm处的荧光发射强度与Pd²⁺呈现良好的线性关系。另外,根据高分辨质谱、红外光谱、对比实验,以及DFT计算的结果,提出了一种可能的识别机理。最后,荧光探针DHDM成功地应用于细胞中Pd²⁺的荧光成像,显示其在生物体系中潜在的应用。这种以2-羟基-N,N-二甲基苄胺为识别基团的设计策略,将为构建性能优异的其它荧光探针提供新思路。

无金属条件下酰胺和酯参与的2-取代苯并噁唑衍生物的合成

李芳绍, 肖晶, 吴小芳, 王晓熠, 邓金凤, 唐子龙

2-取代苯并噁唑是一类重要的杂环骨架,因其特有的生理活性在医药中有广泛应用. 本工作以三氯化磷和碘为促进剂,一锅法实现多种惰性酰胺和酯对苯并噁唑衍生物的C2位官能团化,为无金属条件下一系列2-取代苯并噁唑衍生物的合成提供了简单高效的新方法. 本工作同时考察了不同酰胺和酯类化合物的反应活性,结果表明在该体系下酰胺的反应活性高于酯的反应活性. 该方法具有条件简单,成本低廉以及良好的底物范围等优点,并提出了可能的反应机理.

可见光催化苯并噁唑与ɑ-酮酸合成芳基苯并噁唑

李亚东, 吴鹏举, 杨志勇

发展了一种高效的可见光催化合成芳基苯并噁唑的方法。与传统合成芳基苯并噁唑的方法相比,该方法反应条件温和,仅需要Eosin Y作为光催化剂,不需要任何其他金属催化剂。该反应副产物仅有 CO₂,后处理简单。在该反应条件下,含有不同取代基的苯并噁唑与ɑ-酮酸都呈现出非常好的反应活性,能够合成一系列的芳基苯并噁唑。

甲苯及其衍生物苄位C(sp³)-H键官能团化反应研究进展

蔡晨怡, 邹东

甲苯是从石油和天然气中提取的烷基芳烃,是化学工业最廉价和最容易获得的材料之一. C-H键官能团化在合成各种生物活性物质中具有重要作用,由于甲苯苄位碳氢键能较高,惰性碳氢键活化一直是该领域研究难点. 因此,发展简便、高效的方法催化活化甲苯苄位C(sp³)-H键构建C-C和C-X键成为近年研究热点之一. 本文根据不同反应分类,综述了近十年在不同催化条件下甲苯苄位C(sp³)-H键官能团化反应研究进展,详细讨论了反应底物普适性、反应机理和应用,并对该领域的发展前景和局限性进行了总结.

新型哈尔碱衍生物的合成与体外抗肿瘤活性研究

胡冬燕, 韩广田, 李喜安, 任华忠, 岳李荣, 郭力, 封家福

以哈尔碱为原料,经过N⁹-甲基化、溴代、suzuki偶联、脱Boc保护和酰胺化等步骤,合成了一系列新型的6-位取代的哈尔碱衍生物,目标化合物的结构经¹H NMR、¹³C NMR和HRMS确证. 采用MTS法测试了目标化合物对白血病细胞HL-60、肺癌细胞A549、肝癌细胞SMMC-7721、乳腺癌细胞MCF-7和结肠癌细胞SW-480的增殖抑制作用. 实验结果表明,部分化合物具有较好的抗肿瘤活性,其中最强效的为化合物3o,其对HL-60、A549和SMMC-7721细胞的半数抑制浓度IC₅₀值分别为0.27、0.44和0.048 μM,其活性强于阳性对照顺铂,抗肝癌细胞SMMC-7721的活性强于对照紫杉醇.

酸性沸石HBeta催化的傅克烯基化反应

刘会丽, 朱超杰, 唐天地

用酸性沸石HBeta在温和条件下实现了多种炔烃和富电子芳烃的傅克烯基化反应. HBeta具有的路易斯酸性位点(LAS)和布朗斯特酸性位点(BAS)分别是炔烃吸附活化位点和质子化位点. 初步研究证明该反应通过一个BAS促进的烯基阳离子过程进行. 烯基阳离子和BAS之间的相互作用较强, 使得高活性的烯基阳离子不能发生聚合反应,避免了低聚副产物的生成. HBeta作为一种非均相催化剂在炔烃烯基化反应中表现出了优异的重复性, 可至少循环使用5次而没有明显的活性损失. 最后, 根据实验结果提出了HBeta催化炔烃烯基化的反应机理.

钴催化的 1-萘胺衍生物与α-羰基羧酸的脱羰 C8-位酰氧基化反应

王朝彧, 董书达, 朱天阳, 刘玉琴, 武梓涵, 冯若昆

研究了碱式碳酸钴作为催化剂,碳酸银为氧化剂,碳酸钠为碱,1-萘胺衍生物与α-羰基羧酸的sp²碳氢键活化酰氧基化反应,从而得到相应的芳香酯类化合物。各种取代的苯甲酰甲酸,萘甲酰甲酸及噻吩-2-甲酰甲酸均能以中及以上的收率得到目标化合物。此外,当反应中使用氘代苯甲酰甲酸作为反应底物时,反应仍可以以62%的产率得到同位素标记的芳香酯化产物。

可见光诱导活化烯烃的芳基氟烷基化反应

李心灵, 孟卫东, 徐修华, 黄焰根

含氟化合物在生物医药和材料领域有着广泛的应用, 含氟化合物的合成方法学研究有着重要意义. 以fac-Ir(ppy)₃为光催化剂, 可见光诱导下N-苯基-N-(苯磺酰基)甲基丙烯酰胺经氟烷基自由基加成、芳基迁移、脱砜基历程得到含氟烷基取代α-季碳中心结构的酰胺类化合物, 反应条件温和, 官能团兼容性良好.

基于有机小分子的ACQ-AIE转换研究进展

陈思鸿, 许佳敏, 李月媚, 彭宝茹, 罗凌玉, 冯慧烨, 陈兆华, 汪朝阳

传统的有机荧光分子大多数具有不良的聚集诱导猝灭（ACQ）效应,这限制了它们在很多领域的应用。因此,如何保持传统共轭分子功能特性的同时实现ACQ向聚集诱导发射（AIE）的转变具有十分重要的意义。近年来许多课题组在该领域做了大量的突破性工作,本文根据聚集诱导发射发光分子（AIEgen）的构建方式和结构特点,将其分为基于分子内运动受限（RIM）机理使用典型AIE基元（如四苯乙烯单元）修饰ACQ基元,以及基于RIM机理引入三苯胺、氰基乙烯等功能性单元实现零起点构建AIE分子两大类。在后者中,一些涉及同分异构与ESIPT机制的其他AIEgen体系的构建,近年也比较突出。基于此分类,本文从AIEgen的结构、性能、机制和应用四个方面,重点综述了近5年国内外从ACQ分子出发合成AIE分子的构建策略。展望未来,通过简单绿色的合成方法构建多样发光性能AIE分子并进一步扩展它们的应用具有广阔的前景。

端炔偶联反应中铜变价催化机制的理论研究

马丽文, 魏晓叶, 赵紫琳, 赵昂, 邓祥文, 霍丙南, 马刚, 张春芳

铜催化端炔对称偶联是合成共轭二炔的重要反应. 本文基于密度泛函理论和Marcus公式,研究了苯乙炔(Phenylacetylene, PAY)对称偶联的铜变价催化机制. 结果表明,在有机溶剂中PAY优先与一价铜络合物配位,并经单电子转移变为二价铜络合的端炔1. 端炔1经质子消除生成一价铜炔化物2. 2与PAY加成为铜炔化物3. 3经分子内H转移、C_sp-C_sp偶联、配体交换生成1,4-二苯基丁二炔(1,4-Diphenyl-1,3-butadiyne,DPBY）;或3经分子间质子消除、C_sp-C_sp偶联、单电子转移以及配体交换反应生成DPBY. 此外,强碱条件下易生成PAY^-,PAY^-与2加成为铜炔化物3’,3’经歧化反应(单重态和三重态势能面交叉)生成铜炔化物14,14解离得到DPBY. 电荷分析表明,上述反应过程存在一价和零价中间体以及过渡态,解释了文献中测得多种不同价态铜络合物的原因.

AIE和ESIPT结构融合的反应型荧光探针的研究进展

郭钺甜, 潘永鑫, 汤立军

兼具激发态分子内质子转移（ESIPT）和聚集诱导发光（AIE）性质的反应型荧光探针,因其具有较好的生物相容性、良好的传感性能、较大的斯托克斯位移以及较高的荧光量子效率等优点,在近几年来被广泛应用于检测各种阴离子、金属阳离子和生物分子中。本文简要总结了结构简单,既是AIE结构模块又是ESIPT结构模块的苯并噻唑、水杨醛席夫碱、肼二腙、查尔酮荧光团等反应型荧光探针的研究进展,并对相关研究进行了总结和展望。

双极传输D-A型铱（III）配合物近红外发光材料的合成及其性能研究

曹丽琴, 杨小琴, 李茂秋, 刘琳, 于俊婷, 谭华

本文将具有电子传输性能的二苯砜基团(phenyl sulfone, PS)和空穴传输性能的咔唑(carbazole, Cz)基团共价连接到吡啶甲酸(picolinic acid, pic)上, 合成了具有双极传输特性的辅助配体pic-PSCz, 并构筑了一种双极传输的供体-受体(D-A)型铱(III)配合物(tBuTPA-BTz-Iq)₂Ir(pic-PSCz)近红外电致发光材料(tBu:tertiary butyl为叔丁基, TPA:triphenylamine为三苯胺, BTz:benzotriazole为苯并三唑, Iq:isoquinoline为异喹啉). 通过紫外-可见吸收光谱和光致发光光谱研究发现, 相比于配合物(Piq)₂Ir(pic-PSCz), (tBuTPA-BTz- Iq)₂Ir(pic-PSCz)由于分子内较强的D-A作用, 其发射光谱红移约110 nm. 与已报道的配合物(TPA-BTz-Iq)₂Irpic相比, (tBuTPA-BTz-Iq)₂Ir(pic-PSCz)分子内引入Cz和PS基团,可以有效提高其电致发光效率, 其器件最大发射峰位于716 nm, 最大外量子效率(EQE_max)为0.87%, 为(TPA-BTz-Iq)₂Irpic器件效率的3倍(EQE_max为0.29%@712 nm).

Malfilamentoside A的构型确定与新呋喃糖苷类化合物malfilamentoside D

徐慧欣, 王璐, 张丽萍, 刘威, 张庆波, 张海波, 张长生, 张文军

基于HPLC-DAD追踪方法从高原土壤来源真菌Auxarthron umbrinum SCSIO 40432发酵产物中分离获得8个化合物,包括malfilamentoside A（1）、新的芳香呋喃酮糖苷类化合物malfilamentoside D（2）及6个已知化合物（3-8）。通过1D、2D NMR确定了化合物的平面结构,首次通过X-射线单晶衍射确定了malfilamentoside A (1)的绝对构型,比较化合物1和2的ECD谱确定了malfilamentoside D（2）的立体构型。化合物1对黄嘌呤氧化酶有弱的抑制活性。

海绵Spongia sp.中一个新的D-吡啶环降海绵烷型二萜

梁咏倩, 廖小建, 凌珑, 杨雅婷, 赵冰心, 徐石海

在对一种Spongia属海绵的化学成分研究中,分离得到一个新的降海绵烷型二萜dinorspongiapyridine (1)和四个已知化合物(2-5)。通过核磁共振波谱、单晶X-ray衍射以及对比文献的方法确定了这些化合物的结构及其绝对构型。化合物1是首次发现的D环为吡啶环的3,4-裂环-3,19-双降海绵烷型二萜类化合物,并对并其细胞毒活性进行了测试。此外,对化合物1的生物合成途径也进行了探讨。

自组装多肽的修饰方法及其应用

任涵, 李茹祥, 陈志坚, 李莉莉, 王浩 — 2021-05-25 00:00:00.0

自组装多肽是指能够在一定条件下,通过π-π堆积、静电相互作用等分子间作用力,形成组装体的多肽类材料。此类材料具有良好的生物相容性和可控性,能够形成颗粒、纤维和凝胶等纳米结构,发挥特定的形貌学功能,广泛应用在生物医学等领域。为了满足药物递送、疾病诊疗等需求,需要在多肽上进行修饰。由于多肽的组装特性及其自身的生物功能,修饰后的组装肽在组装能力和生物医学应用方面更具有优势,所以如何进行自组装肽的功能化修饰一直是研究热点之一。多肽修饰位点一般在两端的羧基和氨基,以及氨基酸侧链上的活性基团。为了降低修饰难度或避免影响目标分子的生物活性,可以通过连接单元来修饰某些功能基团。因此根据修饰方法可以分为直接修饰和间接修饰。本文综述了近期自组装多肽的功能化修饰方法及相关应用。

基于大环化合物与二氟硼二吡咯亚甲基的超分子荧光系统的设计及应用研究进展

郭京京, 郭敏捷 — 2021-05-25 00:00:00.0

大环化合物由于其独特的刚性结构,功能性和主客体特性在超分子化学中起着至关重要的作用,除了常见的环糊精、杯芳烃、杯吡咯、葫芦脲和柱芳烃之外,近些年来还出现了很多新型大环分子。二氟硼二吡咯亚甲基（BODIPY）染料因其优异的光学性质,包括吸收和荧光发射带窄、摩尔吸收系数和量子产率高以及良好的光、热以及化学稳定性,被广泛应用于生物与化学领域。大环化合物的官能团化已被证明是构建具有特定功能智能材料的有效策略之一。该综述根据BODIPY与大环化合物所构建的超分子系统的功能应用,对近年来报道的这类超分子系统进行了分类总结和讨论,并提出了该领域未来的发展方向。

芳基三氮烯作为芳基前体和芳基偶氮前体在有机合成中的应用研究进展

张永红, 唐承宗, 刘永红, 刘晨江 — 2020-12-05 00:00:00.0

芳基三氮烯因制备简单，稳定性好，反应位点多，反应条件温和等优点而作为一种非常有用的有机合成砌块广泛用于有机合成中.本文综述了近年来以芳基三氮烯作为芳基前体和芳基偶氮前体在有机合成中的应用研究进展.

“一锅”三组分合成新型1,5-苯并二氮杂卓类化合物与抗BVDV活性

韩超, 聂磊, 韩晓, 张岩, 孙克磊, 石磊, 崔光华, 孟伟 — 2020-09-30 00:00:00.0

本文以特氨酸，邻苯二胺和芳香醛为原料，乙醇为溶剂，对甲苯磺酸为催化剂，多组分一锅法构建了一系列含有吡咯烷酮的1，5-苯并二氮杂卓类化合物。该方法反应条件温和，操作简单，产物收率高。探索了抗BVDV病毒活性，结果显示合成的苯二氮卓类衍生物具有显著的抗BVDV活性，EC₅₀值好，且无明显的细胞毒性，为抗BVDV制剂的研究提供了有意义的参考物。

新型吲哚-嘧啶联芳类化合物的设计、合成及抗肿瘤活性研究

张丹青, 柳旭, 庞晓静, 刘宏民, 张秋荣 — 2020-09-16 00:00:00.0

设计并合成了一系列新型的吲哚-嘧啶联芳类化合物，并评估了它们对LSD1的抑制活性和五种肿瘤细胞系（MGC-803，PC-3，EC-109，PC-12和MCF-7）的抗增殖活性。本论文探讨了22个新型吲哚-嘧啶联芳类骨架衍生物的主要构效关系。在这些化合物中，化合物6i展示出了较好的LSD1抑制活性（IC₅₀=1.03µM），而化合物6c，6f和6k对PC-3细胞显示出较高的抗肿瘤活性。其中活性最强的化合物6k的IC₅₀值为2.75µM，为开发更有效的抗肿瘤药物提供帮助。

钌(II)催化的无受体脱氢缩合反应合成N-杂环化合物

张宠, 胡博文, 黄鑫, 赵少源, 刘佳轩, 陈大发, 夏海平 — 2020-08-01 00:00:00.0

通过无受体脱氢缩合（ADC）策略，对于以邻氨基苄醇和酮为原料制备喹啉衍生物的反应，我们测试了四个双齿钌（II）配合物的催化活性。结果表明化合物4活性最高。在120℃时，以0.3 mol%的化合物4为催化剂，在1.0当量KOH的存在下，我们高产率地合成了26个喹啉衍生物，反应时间只需2小时。此外，在类似的反应条件下，我们还合成了一系列其它含氮杂环，如萘啶、吡啶和吡咯等衍生物。

基于不同功能的苯并噻二唑为受体单元和低聚噻吩为给体单元的D-A-D-A-D型有机小分子光伏材料的理论计算研究

王丽辉, 白锁柱, 李东勇, 周宏 — 2019-11-08 00:00:00.0

本文设计了四个以四联噻吩为中心给电子单元，联二噻吩为末端给电子单元，不同功能的苯并噻二唑（DOBT, BT, FBT和 FFBT）为吸电子单元的有机小分子太阳能电池给体材料，分别称为DOBT-8T, BT-8T, FBT-8T 和 FFBT-8T。在B3LYP /6-31G(d)基组的水平上利用密度泛函和含时密度泛函理论对四个小分子进行了理论计算。详细分析了吸电子单元苯并噻二唑的结构修饰对小分子给体材料性能的影响。理论计算结果显示不同功能的苯并噻二唑单元的引入对小分子给体材料的几何结构，禁带宽度，HOMO与LUMO能级，轨道电子密度分配，能量驱动力, 开路电压和分子中的原子电荷（NPA）都有重要调节作用。相比于其他分子，以FBT为吸电子单元的FBT-8T显示了最窄的带隙和较低的HOMO能级值。以FFBT为吸电子单元的FFBT-8T获得了最低的HOMO能级和较为合适的禁带宽度。利用Scharber 模型分别计算了基于小分子/PC61BM为活性层的光伏器件的能量转换效率（PCE）, 基于FBT-8T/PC61BM和FFBT-8T/PC61BM的光伏器件将获得高达~4.7% 和 ~5.2% 的PCE。在以上研究的基础上, 我们推测FBT-8T和FFBT-8T是潜在的高性能的有机小分子体异质结光伏给体材料。

一种简便合成多取代呋喃的新方法

邹雯, 贺峥嵘, 贺峥杰 — 2015-04-03 00:00:00.0

在三丁基膦和碱的共同作用下,炔酯、芳香醛和酰氯顺利发生四组分串联环化反应,以中等收率生成三或四取代呋喃,反应经原位生成的磷叶立德活性中间体所进行的分子内Wittig反应模式完成,具有反应条件温和及底物范围广的特点,为多取代呋喃的合成提供了简便的新方法.

Cu催化新型苯并[e]吡唑并[1,5-c][1,3]噻嗪类化合物的合成

李明, 张建薇, 文丽荣 — 2014-09-09 00:00:00.0

本文基于底物设计的概念，建立了一种以1-（2-溴芳基）-3-乙氧基-3-（取代胺基）-2-丙烯-1-酮（1）为原料，经由5-（2-溴芳基）-3-取代胺基-1H-吡唑（2）和异硫氰酸酯（3）在溴化亚铜/邻菲罗啉催化下高化学选择性地合成苯并[e]吡唑并[1，5-c][1，3]噻嗪类衍生物的新方法。该方法操作简单、反应条件温和且收率高。

红紫素-18二酰亚胺的羟（酰）基化及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成

纪建业, 殷军港, 赵丽丽, 姚楠楠, 祁彩霞, 王进军 — 2014-07-15 00:00:00.0

以红紫素-18甲酯为起始原料，通过外接环的胺解反应转化成氮上连有含羟基或者酰基取代结构的红紫素-18二酰亚胺，利用其周环上的活性反应区域，通过氧化、空气氧化、游离基取代和亲核取代反应，在3-、12-和20-meso-位上分别引进了羟基、酰基或者带有相应官能结构的取代基团，完成了12个未见报道的具有红紫素-18二酰亚胺的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成，其化学结构均经UV、IR、¹H NMR及元素分析予以证实；同时也讨论了不同位置的羟基化和酰基化对四吡咯大环所形成的不同影响.