用金鸡纳碱衍生的手性双功能有机催化剂，实现了橙酮衍生的氮杂二烯和吡唑啉-5-酮的高对映选择性加成反应，最高对映选择性可达99%.该方法学为含吡唑手性三芳基甲烷衍生物合成提供一条简洁的途径.

Gracilioether家族天然产物与hippolachnin A都是从海洋海绵中分离得到的.Gracilioether家族天然产物具有良好的抗疟疾活性，而hippolachnin A具有良好的抗菌活性.它们有趣的结构和良好的生物活性吸引了化学家的关注.按照合成的策略分类，概括了gracilioether家族中具有三环骨架结构的天然产物和hippolachnin A的全合成研究.

石墨烯及氧化石墨烯结构独特，理化性质优异，近年来成为生物、信息、能源等领域极具应用潜力的材料.基于石墨烯类材料，与功能分子、聚合物和纳米粒子等杂化，可得到性能优越的复合材料.除了基于弱相互作用的修饰外，通过有机反应对石墨烯及氧化石墨烯实现共价修饰，可稳定有效地优化其结构、增强其性能、扩展其应用.综述了近年来化学共价修饰石墨烯及氧化石墨烯的酯化反应、酰化反应、Williamson反应和Claisen重排反应、Click化学等途径，阐述了有机化学在共价功能化石墨烯中的应用，并展望了其未来发展趋势.

1，2-二氢喹啉是一类重要的化合物.通过对已有方法的改进，发展了一类从喹啉出发高效合成1，2-二氢喹啉的反应（产率50%～96%）.通过对一系列还原剂的筛选发现，当使用氰基硼氢化钠作为还原剂时，能有效克服已有方法中低转化率的问题，实现被活化的喹啉盐经还原去芳构化反应得到一系列N-烷氧羰基取代的1，2-二氢喹啉.需要指出的是，除3-位或4-位含有取代基的底物能得到单一的目标产物外，其他底物都会生成过度还原的四氢喹啉副产物，二氢喹啉与四氢喹啉比例均大于4：1.同时，该方法相较于文献中的方法操作简便，无须使用大大过量的氯甲酸酯，增强了反应的实用性.

毛蕊花苷（Acteoside）是苯丙素苷类天然产物中的代表性分子，具有广泛的生物活性.报道了一条新的合成毛蕊花苷的路线.在合成中，利用鼠李糖基邻炔基苯甲酸酯给体和2，3，4-三羟基葡萄糖硫苷在金（I）催化下的区域选择性糖苷化，得到关键的α-（1→3）连接二糖硫苷7-1，通过二糖的邻炔基苯甲酸酯给体合成苯丙素苷，进而完成了毛蕊花苷的合成.区域选择性的糖苷化减少了保护基操作步骤，缩短了合成路线.

铱催化不对称烯丙基取代反应因其特殊的支链区域选择性和优秀的对映选择性已成为合成手性化合物的重要方法之一.采用铱/其他催化剂（有机小分子、过渡金属）协同催化体系能进一步拓宽亲核试剂的类型，并且通过对两种催化剂的调控有可能提高反应的对映选择性，甚至实现多手性中心产物的立体发散性合成.综述了金属铱与有机小分子或其他过渡金属协同催化的不对称烯丙基化反应研究进展.按照催化剂的类型（有机胺催化剂、相转移催化剂、布朗斯特酸、路易斯碱、过渡金属）对这些反应进行了梳理和总结，同时对代表性反应的机理以及该领域仍然存在的问题与未来发展进行了简单阐述.

双环[1.1.1]戊烷（BCP）常被用作苯基、叔丁基和炔基的生物等排体，以提高生物活性分子的类药性.因此，向BCP骨架引入实用性官能团为药物开发中设计新的生物等排体提供了有效策略.报道了自由基参与的[1.1.1]螺桨烷的溴烷基化反应，实现了溴代BCP衍生物的合成.该反应以溴代烷基杂芳基砜为原料，经自由基途径向螺桨烷同时引入烷基杂芳基砜和溴两种官能团.该反应快速高效，在室温下仅需2 h便能完成.产物多样性较好，能够获得一系列新颖的烷基杂芳基砜取代的BCP衍生物.此外，该反应还具备原子经济性高、操作简单和易于克级制备等优点.

尽管铜催化的叠氮和炔烃环加成（CuAAC）反应作为点击化学的核心反应得到广泛应用，然而其不对称催化的研究却相对滞后.反应本身虽然不产生手性元素，但是能够通过对具有潜手性的炔烃或叠氮化合物的去对称化以及外消旋叠氮或炔烃化合物的动力学拆分，来不对称催化合成手性叠氮、炔烃和三氮唑类具有重要应用价值的化合物.自2013年首例高对映选择性的CuAAC反应被报道以来，相关研究有了重要进展，并被成功用于中心手性、轴手性和平面手性的构建.概述了不对称CuAAC反应的研究进展，讨论其面临的发展难题和未来的发展空间.

以K₂S₂O₈为氧化剂，芳基硼酸与氟仿衍生的AgCF₃发生氧化偶联反应生成三氟甲基取代的芳烃及杂芳烃.该反应为构建C_aryl—CF₃键提供了新方法.

15-Oxopuupehenoic acid是Crews小组2009年从巴布新几内亚的特种海绵中分离得到的一个新杂倍半萜.分离作者由波谱数据分析其可能骨架结构为四环色满酮1a～1b或苯并2-氧杂-环庚酮1c～1d，进而通过二维gHMBC相关核磁谱图分析判定其结构为1a.然而，近期Alvarez-Manzaneda和Chahboun小组通过化学合成得到的化合物1a的波谱数据却无法与天然产物相吻合.我们以R-（－）-香芹酮为起始原料，通过偶联-环化的汇聚式合成策略，以Suzuki羰化偶联反应和KOH促进的分子内环化反应为关键反应，构建了15-Oxopuupehenoic acid独特的苯并-γ-吡喃酮骨架，完成了其可能结构1b的不对称全合成.化合物1b的谱图数据和天然产物亦不相符，因此天然15-oxopuupehenoic acid的结构需要进一步修正.

氟烷基取代的烯烃在生命科学及材料科学中具有重要价值.炔烃的氟烷基化反应为氟烷基取代烯烃的合成提供了有效方法，但是，目前大都属于1，2-双官能团化反应，而炔烃的远程氟烷基化双官能团化反应依然有待发展.以廉价易得的卤代二氟烷基试剂为自由基前体，发展了一种可见光催化的炔硫醚远程卤-二氟烷基化反应，一步构建了远端卤代的（Z）-氟烷基取代烯烃，其区域、立体和位点选择性优秀.该反应条件温和，官能团兼容性良好，同时构建了3根新的化学键，为传统方法较难合成的、热力学相对不稳定的（Z）-氟烷基取代烯烃提供了简单、高效的合成方法，也为惰性碳-氢键的直接卤代提供了新选择.初步的机理研究表明，反应经历了杂原子诱导的β-氟烷基化、1，5-氢原子迁移、单电子氧化和卤离子进攻的串联过程.

抗病毒药物瑞德西韦正处于临床试验阶段，以验证其对新型冠状病毒的疗效.瑞德西韦是一类结构特殊的前药（prodrug），原先由吉利德公司开发用于埃博拉病的治疗.ProTide （prodrug nucleotide）技术是McGuigan等发展的一种前药设计策略，在抗病毒、抗肿瘤等药物的开发中具有广泛应用.ProTide分子中五价磷原子的手性对药物活性的影响显著.因此，此类结构的高效不对称合成引起了学术界和工业界的广泛兴趣.归纳了近年来ProTide立体选择性偶联方法的新进展，分两类分别进行综述，即使用光学纯P（V）前体的反应和使用消旋的P（V）前体的反应.包括（动态）动力学拆分在内的多种策略被用于构建此类磷手性中心，其中一些合成方法可实现千克规模的制备.还总结了光学纯磷酰胺前体的不对称合成方法.此外，对一些代表性的ProTide试验药物的临床表现，也做了简要讨论.

中环（7～9元环）化合物广泛存在于各类具有重要生物活性的天然产物中，发展它们的经济高效的合成方法一直以来受到了密切的关注.总结了近年来通过过渡金属催化的不饱和键对C—H键的插入反应来构建中环化合物的反应.按照使用的金属中间体稳定策略的不同，把这些合成方法分为四类，并从各自的发展、特点、反应类型和反应机理等方面进行了阐述.

手性螺环氧吲哚广泛存在于各种生物碱天然产物和药理活性剂中，因此越来越多的有机化学和药物化学研究者投身于构建螺环氧吲哚的优良合成方法.近年来，手性双功能方酰胺催化氧吲哚或者氧吲哚衍生物的不对称串联反应已经成为构建手性螺环氧吲哚的有效合成方法.综述了自2015年以来手性双功能方酰胺催化的不对称串联反应合成螺环氧吲哚衍生物的研究进展，并根据不同的催化反应类型进行分类讨论.

十二顶点碳硼烷是一类含有碳、氢及硼原子的簇合物，具有特殊的热稳定性和化学稳定性，在医药、材料、能源、配位化学及金属有机化学中都得到广泛的应用.因此，其官能团化成为该领域的研究热点.其中过渡金属介导/催化的多组分串联反应不仅具有高原子经济性的特点，还可以通过简单的原料和简便的操作，不经中间产物分离，以高选择性直接获取复杂产物.总结了近年来过渡金属参与的十二顶点碳硼烷C，C-、C，B-或B，B-顶点通过多组分串联反应高效官能团化的研究进展，同时对部分反应机理进行了讨论，并就该研究领域所面临的挑战和发展前景进行了展望.

稳定、安全、便捷、高效的亲电二氟甲基化试剂的发展和应用是当前有机氟化学的热门研究领域.在过去的十几年里，由于新试剂和新方法的发展，亲电二氟甲基化反应取得了一定的进展.亲电二氟甲基试剂可以方便地向分子的富电子位点引入二氟甲基，同时还可以被还原作为二氟甲基自由基前体参与反应，因此在含氟化合物的合成上具有明显的优势.但是与亲核二氟甲基试剂及应用研究相比，仍然存在很大的发展空间.全面总结了过去十几年亲电型二氟甲基试剂的研究进展，从总体上介绍了亲电型二氟甲基试剂在氟化学中的应用和重要性，按试剂类型着重介绍和讨论了亲电型二氟甲基试剂的类型，参与的亲电二氟甲基化反应及其作为二氟甲基自由基前体的反应.

（－）-Merrilactone A-C及anislactones A-B属于anislactone类倍半萜，此类天然产物具有特征5-5二环碳环骨架、双γ-丁内酯结构单元，分子中有密集手性中心及较高的氧化态.此外，这类天然产物表现出良好的神经营养活性，特别是（－）-merrilactone A，低浓度下仍然表现出优异的活性，具有开发为治疗阿尔兹海默症等神经退行性疾病药物的潜力.此类天然产物复杂的笼状结构在合成中极具挑战性，加上其优异的生物活性，这类天然产物的合成研究备受化学工作者的关注.总结了近年来该类天然产物的全合成研究进展.

报道了一种银催化功能化炔烃与有机高价碘（Ⅲ）试剂的立体选择性加成反应.该反应体系底物适用范围广，可以中等到优秀的收率得到烯基酯类化合物.分子内的控制实验证实，有机高价碘试剂分子中的芳基显著促进与其相连的I—O键优先断裂，进而参与后续的立体选择性加成反应.

有机碱催化不对称合成是小分子催化化学的重要分支，也是手性合成领域的研究热点之一.膦腈碱化合物是有机超强碱，性质稳定，可作为一类有机强碱小分子催化剂应用于不对称催化有机反应.讨论了膦腈碱化合物在小分子催化领域的研究进展，包括膦腈碱的合成以及其在不对称反应中的应用.

通过Bu^tPCl₂与两倍量原位形成的邻位胺基取代苯基锂的反应合成了二胺基-膦配体H₂（^MesN₂P^Bu-t）和H₂（^dcpN₂P^Bu-t）.利用H₂（^MesN₂P^Bu-t）和H₂（^dcpN₂P^Bu-t）与[Fe（N（SiMe₃）₂）₂]₂的胺消除反应合成得到二胺基-膦配位的高自旋亚铁配合物[（κ³-N，N，P-^MesN₂P^Bu-t）Fe（OEt₂）]（1）和[（κ³-N，N，P-^dcpN₂P^Bu-t）Fe（OEt₂）]（2）.配合物1与重氮化合物（p-tolyl）₂CN₂和PhC（N₂）CO₂Et反应分别生成重氮配位的铁配合物[（κ³-N，N，P-^MesN₂P^Bu-t）Fe（η²-N，N-（p-tolyl）₂CN₂）]（3）和[（κ³-N，N，P-^MesN₂P^Bu-t）Fe（κ²-N，O-PhC（N₂）CO₂Et）]（4）.配合物2可以催化重氮化合物（p-tolyl）₂CN₂转化为酮连氮化合物（p-tolyl）₂-C=NN=C（tolyl-p）₂.配合物2与重氮化合物DmpC（N₂）H反应生成二胺基-膦叶立德配位的高自旋亚铁配合物[（κ³-N，N，C-^dcpN₂P^Bu-tC^H，Dmp）Fe]（5）.二胺基-膦配体H₂（^MesN₂P^Bu-t）和H₂（^dcpN₂P^Bu-t）以及配合物1～5通过了各种谱学数据的表征.其中配合物2～5的结构还通过单晶X射线衍射得到确认.理论计算显示配合物3可看作为低自旋型四价铁末端亚胺基配合物.配合物4的电子结构可描述为中间自旋的三价铁中心与重氮自由基阴离子反铁磁性耦合形成基态自旋为S=1的配合物.

各种杂环骨架广泛存在于天然产物、药物分子及有机材料中，它们的合成方法也多种多样，其中1，3-偶极环加成反应是构建杂环重要的一类方法.2005年之前，有机化学家们将精力主要集中在1，3-偶极子的[3+2]环加成反应，构建五元杂环；随着研究的深入，逐渐将注意力转向[3+3]、[3+4]、[3+5]及[3+6]等环加成，构建六元、七元、八元及桥杂环等.关于1，3-偶极环加成反应的综述已有很多，但它们讨论的重点是[3+2]环加成.到目前为止，还没有专门的综述来探讨其它环加成反应的概况及其应用前景.因此，对各种1，3-偶极子的[3+n]（n≥3）环加成反应进行详细的综述及评论，并对其领域提出展望.

报道了钯催化下α-取代苄腈作为亲核试剂，与支链烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应，在易得的大位阻氮杂环卡宾配体存在下，以良好的收率、区域选择性及非对映选择性得到支链烯丙基烷基化产物.

基于噁唑啉酰胺导向基团实现了铜参与的烯基酰胺b-碳氢键与端炔的炔基化反应，构建了一系列1，3-共轭烯炔化合物.该反应条件温和，底物适用范围广，具有良好的区域及立体选择性.

硫肽类抗生素是一类由微生物次级代谢产生的富含硫元素且结构被高度修饰的聚噻（噁）唑多肽类天然产物，具有良好的生物活性.由于水溶性差以及生物利用度低等问题，导致该类抗生素在临床上的应用受到限制.在了解其生物合成机制的基础上，通过合理的生物工程改造来获得硫肽类似物的方法成了生物学家们关注的焦点.以双环硫肽家族中的硫链丝菌素和那西肽为代表，综述了双环硫肽类抗生素结构改造的进展.

从便宜、易得的手性氨基酸出发通过5至6步反应制备了一种新型手性钳形PNN类配体oxpma.该类手性配体含有2至3个手性中心.将其用于钯催化的烯丙基酯的不对称烯丙基烷基化反应，能够以高的对映选择性（最高可达96%）获得相应的手性目标产物.

报道一种新合成策略，通过扩环反应向稠环芳香骨架引入八元环.利用这一策略，成功合成了嵌入八元环的六苯并蒄.单晶X射线衍射显示，该分子的共轭骨架形如马鞍.

着重研究近期发展的环张力烯烃[3+2]氢烯化重排串联反应（HARC）在合成方面的应用，比较了此类多取代环戊二烯和亚甲基环戊烷的合成机理与传统烯烃和二烯交叉氢烯化反应的不同，并以环化产物为关键原料，进行了包括Diels-Alder、环氧化、臭氧解、卤代重排和氟羟基化等一系列衍生化，一步或多步串联制备了具有高度非对映选择性的、传统方法难以获取的若干有趣且复杂的碳骨架产物.

1，2-双碘取代烯烃，因具有高度官能团衍生性，可作为多种杂环药物和有机共轭材料功能分子的合成前体.本工作以稳定易得的无机盐碘化钠作为碘源，空气作为氧化剂，仅仅在常温常压可见光（蓝光）照射下，即可将炔烃高选择性且方便地转化为反式1，2-双碘烯烃化合物.反应条件温和，试剂廉价易得，操作简便稳定，无需额外添加其他过渡金属催化剂或氧化试剂.同时，该法底物普适性优秀，端炔、内炔均适用，并且对于多种含杂原子与活性氢的肽或糖类结构也能优秀地兼容

从容易获得且便宜的原材料出发，通过简单的一锅式组装方法合成了一种新的P，O-型吲哚基膦配体，并将其用于钯催化的芳基氯Suzuki-Miyaura交叉偶联反应，结果显示配体上的“取代基”能促进该反应的活性，其钯催化剂载量可降至0.01 mol%.

报道了一种可见光（蓝光）促进单氟均二苯乙烯类底物立体异构化反应.该反应使用三价铱络合物为催化剂，通过选择性能量转移途径，提供了一类热力学上相对不稳定E式单氟均二苯乙烯类化合物快速合成方法.该催化体系条件温和，具有广泛的官能团兼容性和良好的底物适用范围，以及实用的合成效率（产率高达96%， E：Z比高达91：9）.此外，利用该方法还快速合成了DMU-212分子的顺式单氟衍生物，初步验证了方法的实用性.

3，3，3-三氟丙烯是一类廉价易得的含氟工业原料，在工业生产上有着重要的应用，其巨大的应用潜力仍值得深入研究，因此探索新型反应路径对三氟丙烯的高效转化具有重要意义.报道了一种镍催化下芳基锌试剂与3，3，3-三氟丙烯高区域选择性偶联反应.通过反应溶剂的调控可以选择性生成偏氟烯烃和Heck型三氟丙烯衍生物，具有反应条件温和以及底物普适性好等特点，为3，3，3-三氟丙烯的高效转化提供了一种新的路径.

胺类化合物是一类重要的合成中间体，亚胺的氢硅化反应为胺类化合物的合成提供了一种便利的方法.过渡金属及主族元素催化剂在亚胺氢硅化反应中得到了广泛应用，然而，采用更加简单的反应条件实现这类反应更加具有实用价值.利用廉价易得的叔丁醇钾作为促进剂，实现了醛亚胺的快速还原反应，以良好的收率高效合成了一系列胺类化合物.该反应体系具有反应迅速，条件简单，实用高效的优点.

通过过表达正调控基因的方法成功激活金色链霉菌SP-371中的沉默基因簇tjh，突变株可以产生两种骨架结构的化合物.据推测两种结构的化合物应该是从同一中间体经过两种不同的后修饰途径得到的.通过双基因敲除的方法截断了两种化合物的后修饰途径，成功积累了化合物Aureuspiro.Aureuspiro是一个新的天然产物且结构新颖，含有一个特殊的螺-萘醌结构.该化合物虽然不是最终化合物生物合成途径中的真实中间体，但也进一步辅证了共同中间体结构的推测.

官能团的保护/脱保护是有机合成中最基础的技能之一，理想保护基需具备容易引入、稳定及容易脱保护等条件，末端炔烃中的氢原子具有一定酸性，在某些反应中往往需要先进行保护.综述了末端炔烃保护基的研究进展，对极性较小的保护基如三甲基硅基（TMS）、三甲基锗基（Me₃Ge），极性较大的保护基如（3-氰基丙基）二甲基甲硅烷基（CPDMS）、（3-氰基丙基）二异丙基甲硅烷基（CPDIPS）和二苯基膦酰基（Ph₂P（O））进行了详细介绍

碳苷是一类具有多种生物活性的糖类天然产物，其独特的C—C糖苷键构筑是糖化学研究中的热点和难点.通过双键官能团构建新的C—C键是有机化学中的常用策略.随着烯化学的飞速发展，含1，2-位双键的糖烯供体在碳苷合成中也取得了显著进步.从Ferrier I型碳苷化反应、Heck偶联型碳苷化反应、1-取代糖烯的过渡金属催化偶联碳苷化反应、2-取代糖烯的Michael加成型和自由基加成型碳苷化反应等方面，总结近年来基于糖烯的碳苷合成方法.

报道了一种通过铜（I）促进的3-重氮吲哚-2-亚胺与AgSCF₃的三氟甲硫基化反应，合成3-三氟甲硫基-2-氨基吲哚类化合物的简洁、高效新方法，其主要特征包括底物范围广，铜（I）催化剂廉价，重氮原料和三氟甲硫基化试剂容易获得，反应条件温和且时间短；此外，适量的水能够促进这一反应.

形成C（sp³）—C（sp³）键的偶联反应在有机合成中具有重要意义.其中，过渡金属参与及催化的还原自偶联反应在对称结构分子合成方面具有独特优势.这类反应操作简便，直接利用易得的有机卤化物作为底物，避免了高活性的有机金属试剂的使用.同时，偶联反应的催化剂一般基于廉价金属，因此具有良好的规模化应用前景.近年来发展的基于光氧化还原催化、离子液体及无机纳米材料的反应体系进一步提升了还原偶联反应的效率及选择性.系统介绍了钴、镍、铜、铑、钛等不同金属参与或催化的还原偶联反应，探讨了近年来发展的光介导还原偶联反应体系，并对还原偶联反应在天然分子及高分子合成方面的应用进行详细介绍.

总结了我们近年合成的以三苯三戊并烯或窗茚满为骨架的非平面纳米石墨烯之研究成果.巫师帽形或鞍形的纳米石墨烯可由非经典的Scholl环庚三烯环化或19元环大环化反应制备.这些反应成功的关键是在这些分子的湾区区域引入恰当的富电子芳香官能团，通过X射线晶体学，一些纳米石墨烯的三维结构可以得到确定.此外，这些富含碳的π-共轭分子还显示出有趣的光物理、自缔合和主-客体络合的特性.

过渡金属催化的不对称氧化反应，作为不对称合成的重要研究内容之一，为手性天然产物和药物的合成提供了实用便捷途径，因此其方法研究备受人们关注.重点介绍了近年来过渡金属催化的烯烃不对称氧化官能团化反应、C—H键不对称氧化反应、不对称BV氧化反应和硫醚不对称氧化反应等研究进展，并展望其未来发展趋势.

现有方法制备的单壁碳纳米管，混杂着半导体性和金属性两种碳管，需分离纯化后才能发挥这两种碳管各自的优异性能和广泛应用.在众多已开发的方法中，利用聚合物非共价相互作用实现半导体型和金属型碳管的选择性分离被认为是操作最简单、效率最高、无损碳管结构性能的方法.迄今为止，大量相关工作已被报道，开发了众多的聚合物体系，提出了各种分离纯化机理，但目前仍然没有统一的认识.综述了近年来有关单壁碳纳米管增溶和选择性分离的研究进展，分析了聚合物与单壁碳纳米管之间的相互作用，探讨了聚合物结构、分子量、侧链长度、聚合物与碳管比例、温度、溶剂等因素对碳管增溶与选择性分离的影响，比较了各种作用机理，并提出了自己的观点.