南开大学化学学科创立100周年 默认 最新文章 浏览次数 Please wait a minute... 目录 2021年41卷10期封面及中英文目录 有机化学 2021, 41 (10): 0-0. 摘要 (300) PDF (11585KB)(455) 可视化 相关文章 | 相关统计 综述与进展 烯烃氢氯化反应的研究进展 王耀鑫, 崔晨, 杨小会 有机化学 2021, 41 (10): 3808-3815. DOI: 10.6023/cjoc202105057 摘要 (3644) HTML (118) PDF (554KB)(1784) 可视化 有机氯化物已经被广泛应用到医药、农药及材料等领域. 此外, 有机氯化物也是重要的合成砌块, 作为起始原料参与到多种反应中, 例如自由基反应、取代反应以及偶联反应等. 烯烃的氢氯化反应是合成有机氯化物最直接高效的方法之一, 在过去三十年已经取得了很多突破性的成果. 系统介绍了近三十年烯烃氢氯化反应的研究进展, 按照是否涉及金属催化, 主要分为无金属参与的氢氯化反应和金属催化的氢氯化反应. 分别着重介绍了其相应的反应类型及相关机理, 并对今后的发展方向进行了展望. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 亮点述评 邻位硝基芳基碘作为碘源的芳基C—H键碘化反应 童华绒, 陈弓 有机化学 2021, 41 (10): 4103-4104. DOI: 10.6023/cjoc202100077 摘要 (1224) HTML (50) PDF (490KB)(1215) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 亮点述评 配体调控镍催化烯烃区域发散性双碳官能团化反应 李晓芳, 储玲玲 有机化学 2021, 41 (10): 4101-4102. DOI: 10.6023/cjoc202100076 摘要 (2491) HTML (53) PDF (443KB)(1372) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 亮点述评 c型硫肽抗生素中二氢咪唑并哌啶的生物合成 朱宏杰, 戈惠明 有机化学 2021, 41 (10): 4099-4100. DOI: 10.6023/cjoc202100075 摘要 (529) HTML (14) PDF (395KB)(540) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 共价有机框架材料作为非均相配体在有机合成中的应用 陈育萱, 陈奇, 张占辉 有机化学 2021, 41 (10): 3826-3843. DOI: 10.6023/cjoc202107030 摘要 (1175) HTML (52) PDF (807KB)(2319) 可视化 共价有机框架材料(covalent organic frameworks, COFs)是一类由轻质元素(C、O、N、B等)通过共价键构成的新型结晶多孔材料. 由于其具有高比表面积、高孔隙率、高结晶度, COFs具有其它传统材料无法比拟的优点. COFs作为非均相配体负载金属离子能够实现不同类型的催化反应, 且催化剂能够重复使用. 总结了COFs作为非均相配体负载不同金属离子催化的有机反应最新研究进展. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 亮点述评 基于自由基Smiles重排的芳基迁移还原交叉偶联反应 颜婉莹, 黄华文 有机化学 2021, 41 (10): 4097-4098. DOI: 10.6023/cjoc202100074 摘要 (850) HTML (43) PDF (488KB)(853) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 质子耦合电子转移在有机合成中的应用 周子杰, 孔祥梅, 刘天飞 有机化学 2021, 41 (10): 3844-3879. DOI: 10.6023/cjoc202106001 摘要 (6188) HTML (184) PDF (5730KB)(4180) 可视化 质子耦合电子转移(PCET)是一类非传统的氧化还原反应, 因其电子和质子转移过程具有独特的相互依赖性, 这类反应表现出特殊的反应性和选择性. PCET反应在包括天然和人工系统的氧化还原过程中, 如小分子活化等, 起到了相当关键的作用. 最近, PCET反应在有机合成中的应用引起了广泛的关注和兴趣. 人们实现了通过PCET机理的X—H键(如C—H键、N—H键、S—H键和O—H键等)的活化, 基于该过程合成了多种重要结构和基础骨架、获得了不同的合成砌块和天然产物. 此外, 通过PCET反应机理, 人们不仅获得了C=Y键等多重键的还原产物, 而且获得了底物之间的偶联产物. 综述了近年来PCET在有机合成中的应用和发展, 并且对该领域未来的发展进行了展望. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 亮点述评 氮杂环卡宾配位的双核钴碳基配合物催化炔烃与三级硅烷的马氏选择性硅氢化反应 陈杰坪, 陆展 有机化学 2021, 41 (10): 4091-4093. DOI: 10.6023/cjoc202100072 摘要 (611) HTML (28) PDF (468KB)(900) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 亮点述评 联烯酮介导的无外消旋/差向异构化肽键的形成及其在多肽合成中的应用 赵华, 赵玉芬 有机化学 2021, 41 (10): 4094-4096. DOI: 10.6023/cjoc202100073 摘要 (570) HTML (24) PDF (591KB)(944) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 亮点述评 Rh(III)催化不对称[3+2]环化构建兼有轴手性和中心手性的茚类化合物 袁文揆, 史炳锋 有机化学 2021, 41 (10): 4088-4090. DOI: 10.6023/cjoc202100071 摘要 (879) HTML (31) PDF (592KB)(1184) 可视化 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 氮杂环卡宾/过渡金属联合催化研究进展 张建明, 高健, 冯捷, 陆涛, 杜鼎 有机化学 2021, 41 (10): 3792-3807. DOI: 10.6023/cjoc202106002 摘要 (1422) HTML (75) PDF (1128KB)(2162) 可视化 氮杂环卡宾(NHC)催化在有机催化领域占有重要地位, 其催化的有机反应具有反应方式独特、反应位点丰富、底物和产物结构多样性等特点. 然而, 随着有机合成的深入发展, 传统的、单一的催化体系在底物反应活性及反应选择性方面也逐渐面临一些瓶颈和挑战. 近年来, 联合催化策略通过两种单一催化体系的有效结合, 能够实现单一催化体系无法实现的化学转化, 从而能够更好地实现反应性及反应选择性的精准调控, 逐渐成为有机合成中的重要催化策略. 主要综述了近十年来氮杂环卡宾/过渡金属联合催化方面的最新研究进展. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 五味子三萜天然产物的合成进展 郭璐, 汤平平 有机化学 2021, 41 (10): 3816-3825. DOI: 10.6023/cjoc202105049 摘要 (1333) HTML (41) PDF (661KB)(1104) 可视化 五味子类植物在我国分布广泛, 作为传统中药具有抗肝炎等生物活性. 同时该类天然产物具有独特的多种骨架结构, 因此引起广大合成化学家的关注. 对近期相关五味子三萜类天然产物的全合成进行了综述. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 铜催化萘胺分子内去芳构化芳基化反应 芦军, 梁仁校, 贾义霞 有机化学 2021, 41 (10): 4007-4013. DOI: 10.6023/cjoc202105050 摘要 (804) HTML (27) PDF (553KB)(1225) 可视化 发展了碘化亚铜催化的芳基碘化物与萘胺的分子内Ullmann类型偶联反应, 实现了萘胺分子内去芳构化芳基化反应, 以良好至优异的收率合成了一系列3H-吲哚衍生物. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 过渡金属催化的C—P键活化 张凤萍, 栾玉新, 叶萌春 有机化学 2021, 41 (10): 3880-3891. DOI: 10.6023/cjoc202105053 摘要 (1405) HTML (56) PDF (752KB)(1627) 可视化 过渡金属催化的C—P键活化转化为有机膦化合物的合成提供了一条经济、高效的途径, 近年来受到了越来越多的关注. 然而由于C—P键较高的键能和P原子强的配位性能, C—P键活化一直较为挑战. 采用不同的底物预活化方法和各类催化剂, 过渡金属催化的C—P键活化转化已经取得了显著的进展. 本综述将对该领域的发展进行总结, 按照反应机理和底物预活化策略的不同, 分类阐述这些反应的类型, 发展、特点和机理等. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 芳基碘介导的缺电子烯烃电化学氮杂环丙烷化反应 刘峰, 戴洁, 程旭 有机化学 2021, 41 (10): 4014-4020. DOI: 10.6023/cjoc202105046 摘要 (1098) HTML (23) PDF (727KB)(1207) 可视化 氮杂环丙烷在药物分子的设计合成中有广泛应用. 利用电化学方法合成氮杂环丙烷的研究主要集中于富电子烯烃的底物. 利用芳基碘化物介导, 以邻苯二甲酰肼为氮源, 在连通池中实现了缺电子烯烃的氮杂环丙烷化. 高价碘稳定的氮宾及酰化羟肼可能是原位产生的活性氮源试剂, 它们通过分步的过程实现三元环的构建. 一系列α,β-不饱和酯、酰胺、腈和酮都可以通过这个电化学方法转化为对应的氮杂环丙烷. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 石杉碱甲及其类似物吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架的不对称构建 宾怀玉, 程立, 杨小会, 谢建华, 周其林 有机化学 2021, 41 (10): 4021-4027. DOI: 10.6023/cjoc202105059 摘要 (1074) HTML (19) PDF (591KB)(1032) 可视化 报道了一种不对称构建石杉碱甲及其类似物吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架的策略. 该策略主要通过具有环外双键的γ,δ-不饱和β-酮酸酯的动态动力学拆分不对称催化氢化, 并结合分子内芳基化反应为关键步骤来不对称构建吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架. 依据此策略, 从已知的原料出发, 经5步反应以17.4%的总收率完成了石杉碱甲及其类似物核心手性骨架结构的简洁、快速不对称构建. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 自由基的热力学和动力学定量参数 黄谋新, 贾宗宾, 罗三中, 程津培 有机化学 2021, 41 (10): 3892-3902. DOI: 10.6023/cjoc202106018 摘要 (1683) HTML (60) PDF (830KB)(2164) 可视化 近十余年来, 自由基化学重新焕发了生机, 在合成化学和材料科学等领域取得了突破性的进展. 与突飞猛进的合成方法学研究相比, 人们对自由基反应的机制以及规律的研究和总结相对滞后. 另一方面, 自由基一直是物理有机化学领域重要的研究对象, 在横跨一个世纪的研究历程中积累了大量热力学和动力学参数, 但这些数据大多数都淹没在文献中, 缺乏系统的汇编和整理, 从而不被大多数合成化学家所熟知. 本综述拟对自由基热力学和动力学定量参数进行系统的汇编和整理, 以期为相关领域的理性设计与发展提供支撑数据. 这些数据参数主要包括自由基稳定化能(RSE)、自由基寿命(τ)、取代基常数(σ)、亲电性指数(ω)等. 以这些数据为基础, 将梳理一些重要的自由基化学基本概念如自由基稳定性、Class S/O自由基取代基效应、稳态和瞬态自由基效应等 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究简报 新型含取代哌嗪的咖啡因衍生物的合成、结构表征及生物活性研究 张舒昀, 刘航, 汪蕾, 李正名, 王宝雷 有机化学 2021, 41 (10): 4075-4082. DOI: 10.6023/cjoc202105020 摘要 (712) HTML (24) PDF (1018KB)(876) 可视化 基于在咖啡因8-位引入哌嗪活性基团的策略, 以8-氯茶碱和取代哌嗪为原料, 利用N-甲基化、亲核取代、(保护)脱保护等多步反应, 合成了16个新型含取代哌嗪的咖啡因衍生物Ia~Ip, 通过熔点、1H NMR、13C NMR和HRMS对新化合物进行了结构确认和表征, 获得了8-(4-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰基)哌嗪-1-基)-1,3,7-三甲基-3,7-二氢-1H-嘌呤-2,6-二酮(Ip)的单晶结构. 生物活性测试结果表明, 目标化合物大多对小菜蛾(Plutella xylostella L.)和东方粘虫(Mythimna separata Walker)表现出显著的杀虫活性, 尤其针对小菜蛾, 部分化合物活性优于咖啡因, 其中8-(4-(4-氟苯基)哌嗪-1-基)-1,3,7-三甲基-3,7-二氢-1H-嘌呤-2,6-二酮(Ie)和1,3,7-三甲基-8-(4-(4-硝基苯甲酰基)哌嗪-1-基)-3,7-二氢-1H-嘌呤-2,6-二酮(In)在100 mg•L–1分别具有60%和53%的致死率. 此外, 部分化合物在50 mg•L–1测试浓度下对苹果轮纹病菌(Physalospora piricola)、小麦纹枯病菌(Rhizoctonia cerealis)和油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)等具有50%以上的抑制活性. 研究结果可为基于黄嘌呤类天然产物结构的新型农药分子设计提供重要参考. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 有机膦氧化还原催化反应研究进展 蔡卫, 黄有 有机化学 2021, 41 (10): 3903-3913. DOI: 10.6023/cjoc202106004 摘要 (1441) HTML (54) PDF (764KB)(2227) 可视化 有机膦试剂在有机合成中占据非常重要的地位, 有机膦化合物介导的Wittig反应、Staudinger反应、Appel反应、Mitsunobu反应发展至今在科学研究和工业生产等方面意义重大. 近年来关于P(III)/P(V)氧化还原循环体系、催化剂的设计, 实现这些反应的催化模式, 避免计量R3P=O副产物的产生的研究快速发展. 本综述从各个反应出发, 依次介绍这些反应的催化过程的研究进展, 对涉及计量R3P=O副产物的反应未来可能的发展方向进行了展望. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 有机催化邻羟基官能化的对甲亚基苯醌和β-氧代酰基吡唑的不对称[4+2]环化合成光学活性3,4-二氢香豆素衍生物 赵敏, 李霏, 程益政, 王有名, 周正洪 有机化学 2021, 41 (10): 4039-4049. DOI: 10.6023/cjoc202105055 摘要 (657) HTML (17) PDF (635KB)(1059) 可视化 发展了一种有机催化的邻羟基苯基取代对甲亚基苯醌和β-氧代酰基吡唑之间的不对称[4+2]环化反应, 为光学活性3,4-二氢香豆素衍生物的获取提供了有效途径. 在衍生自奎宁的手性双功能方酰胺催化下, 一系列邻羟基苯基取代对甲亚基苯醌和β-氧代酰基吡唑可以在温和的条件下顺利地发生反应, 以高产率和优秀的非对映及对映选择性得到相应的多取代3,4-二氢香豆素衍生物. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 钴催化2-芳基吲哚氧化去芳构化及与烯酰胺[3+2]环化反应 黄音君, 李金山, 李珅, 马军安 有机化学 2021, 41 (10): 4028-4038. DOI: 10.6023/cjoc202104057 摘要 (859) HTML (18) PDF (881KB)(828) 可视化 在氧气氛围中, 以2-芳基吲哚和N-乙酰基烯胺为原料, 实现了一锅法快速构建三环吲哚啉稠环骨架化合物. 该方法具有原料易得、操作简便、区域和非对映选择性较高以及环境友好等特点. 机理研究表明, 反应首先发生氧化去芳构化, 随后与烯酰胺进行[3+2]环化反应. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 铱催化异羟肟酸衍生物参与的分子间N—N键偶联反应合成酰肼 宋方方, 朱士阳, 王浩, 陈弓 有机化学 2021, 41 (10): 4050-4058. DOI: 10.6023/cjoc202105044 摘要 (1315) HTML (32) PDF (857KB)(1388) 可视化 报道了一类铱催化下异羟肟酸衍生物作为酰基氮宾前体参与的分子间N—N偶联合成酰肼化合物的反应. 与之前报道的二噁唑酮参与的反应不同, 该类氮宾前体不仅可以合成N-酰基肼类化合物, 又可以用于N-氧酰基肼类化合物的合成. 计算化学研究说明分子内氢键辅助N—O键断裂脱酸形成金属酰基氮宾中间体可能是决速步, 随后芳胺在氢键辅助下亲核进攻金属酰基氮宾形成N—N键. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 过渡金属催化CO2氢化反应研究进展 黄文斌, 邱丽琪, 任方煜, 何良年 有机化学 2021, 41 (10): 3914-3934. DOI: 10.6023/cjoc202105052 摘要 (1908) HTML (75) PDF (2866KB)(2962) 可视化 二氧化碳(CO2)是主要的温室气体, 由于人类过度使用化石资源导致大气中CO2浓度增加, 进而引发全球环境问题. 另一方面, CO2是一种理想的C1资源, 具有安全、储量丰富和廉价易得等优点. 因此如何将CO2应用于有机合成以获得化工产品与燃料, 已成为当前研究热点. 其中, 过渡金属催化的CO2氢化反应是CO2资源化利用的重要途径, 反应可以在温和条件下选择性地生成2e、4e和6e还原产物, 如甲酸、甲酰胺、甲酸酯、甲醛、甲醇以及C2+醇等产物, 具有广阔的应用前景, 因此引人注目. 系统总结了近来过渡金属配合物催化CO2加氢反应的研究进展, 主要对催化剂的种类和结构、活性及其产物选择性等进行总结, 并对近来所发展的与CCU (CO2 capture and utilization)策略相关的CO2原位催化氢化反应进行了分析与讨论. 此外, 对本领域中存在的挑战及展望进行了分析. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 光电协同催化有机合成研究进展 杨光, 王衍伟, 仇友爱 有机化学 2021, 41 (10): 3935-3947. DOI: 10.6023/cjoc202105054 摘要 (2169) HTML (89) PDF (809KB)(2888) 可视化 随着有机电化学和光化学的复兴, 将两者结合的新型光电协同催化有机化学成为了研究热点之一. 光电协同催化广泛应用于氧化还原及偶联反应等众多反应体系. 本综述总结了近5年来光电催化的最新研究进展, 对反应的机理及催化剂进行了系统性的分类, 总结了该类反应体系的优势和特点, 并且对该研究方向的发展进行了展望. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 4'-三氟甲基尿苷修饰的寡核苷酸合成及修饰位点构象研究 郭丰敏, Marko Trajkovski, 李强, Janez Plavec, 席真, 周传政 有机化学 2021, 41 (10): 4059-4065. DOI: 10.6023/cjoc202103058 摘要 (645) HTML (9) PDF (897KB)(694) 可视化 合成了4'-CF3修饰的尿苷亚磷酰胺单体, 并通过固相合成将其引入了寡聚核苷酸链. 分子动态模拟和NMR的结构研究, 以及寡聚核苷酸的基本生化性质测定都表明4'-CF3修饰将该核苷酸的核糖锁定在不常见的South构象. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 由糖基供体和糖基配体直接合成芳基或杂芳基C-核苷的研究进展 李非凡, 渠瑾 有机化学 2021, 41 (10): 3948-3964. DOI: 10.6023/cjoc202104032 摘要 (859) HTML (32) PDF (994KB)(1984) 可视化 C-核苷与自然界广泛存在的N-核苷的结构高度类似, 不同之处是C-核苷中核糖与碱基是通过碳-碳键连接的. C-核苷也可以被细胞内与N-核苷相关的酶所识别和利用, 从而抑制酶促的核酸的合成或降解, 进而抑制病毒或者癌细胞的增殖, 用于治疗2019新型冠状肺炎的C-核苷药物remdesivir的临床应用引起人们对C-核苷合成的关注. 由糖基供体和糖基配体直接偶联能高效合成芳基或杂芳基C-核苷, 从核糖衍生物与有机金属试剂的反应、过渡金属催化的核糖衍生物与有机金属试剂的反应、酸催化的核糖衍生物的傅克反应三种主要合成策略总结了近年来合成芳基或杂芳基C-核苷的文献方法, 每个反应类型中又分别从半缩醛核糖、核糖内酯、卤代核糖和核糖烯等不同糖供体角度展开讨论, 并对反应中α或β构型产物的生成机理进行了详细说明. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究论文 三价磷介导的分子内环丙烷化反应及环丙烷并[c]香豆素的合成 仇裕鹤, 鲁康辉, 韦邦尺, 潜振凯, 贺峥杰 有机化学 2021, 41 (10): 4066-4074. DOI: 10.6023/cjoc202104036 摘要 (774) HTML (11) PDF (653KB)(756) 可视化 在P(NMe2)3作用下, 含有α,β-不饱和酮结构单元的苯甲酰甲酸酯顺利发生分子内环丙烷化反应, 以中等至良好的收率生成环丙烷并[c]香豆素. 在优化的反应条件下, 该反应展示了较宽的底物适用范围和优秀的立体选择性, 从而为环丙烷并[c]香豆素的合成提供了简便高效的方法. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 C-3位五元螺环吲哚酮衍生物合成方法研究进展 刘奕彤, 张茜苑, 苗志伟 有机化学 2021, 41 (10): 3965-3982. DOI: 10.6023/cjoc202104008 摘要 (992) HTML (33) PDF (1058KB)(897) 可视化 作为多种药物和天然产物的核心骨架结构, C-3位五元螺环吲哚酮衍生物在生物医药领域具有广泛的应用前景, 实现该类化合物的高效不对称合成一直是有机化学家的研究热点. 综述了近年来利用催化分子内反应、分子间反应和三组分反应不对称合成C-3位五元螺环吲哚酮衍生物的研究进展, 并对该领域的未来发展方向进行了展望. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 可见光催化的Minisci反应研究进展 董建洋, 刘玉秀, 汪清民 有机化学 2021, 41 (10): 3771-3791. DOI: 10.6023/cjoc202104024 摘要 (3085) HTML (127) PDF (927KB)(3215) 可视化 氮杂芳环广泛存在于天然产物、药物分子、有机材料及配体中. 通过选择性碳氢键官能团化的方式对氮杂芳环进行后期修饰具有重要意义. 在酸性和氧化条件下, 烷基自由基对氮杂芳环的加成反应, 即Minisci反应, 提供了一种合成烷基取代的含氮芳环的方法. 传统的Minisci反应往往需要过量的氧化剂、酸以及高温, 这大大限制了底物的适用范围. 随着光催化在有机合成中的快速发展, 近几年来多种光催化的Minisci反应被报道, 并被成功应用到药物的合成中. 对近年来可见光催化的Minisci反应进行了概述. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 自组装多肽的修饰方法及其应用 任涵, 李茹祥, 陈志坚, 李莉莉, 王浩 有机化学 2021, 41 (10): 3983-3994. DOI: 10.6023/cjoc202104020 摘要 (1102) HTML (51) PDF (8761KB)(1073) 可视化 自组装多肽是指能够在一定条件下, 通过π-π堆积、静电相互作用等分子间作用力, 形成组装体的多肽类材料. 此类材料具有良好的生物相容性和可控性, 能够形成颗粒、纤维和凝胶等纳米结构, 发挥特定的形貌学功能, 广泛应用在生物医学等领域. 为了满足药物递送、疾病诊疗等需求, 需要在多肽上进行修饰. 由于多肽的组装特性及其自身的生物功能, 修饰后的组装肽在组装能力和生物医学应用方面更具有优势, 所以如何进行自组装肽的功能化修饰一直是研究热点. 多肽修饰位点一般在两端的羧基和氨基, 以及氨基酸侧链上的活性基团. 为了降低修饰难度或避免影响目标分子的生物活性, 可以通过连接单元来修饰某些功能基团. 因此根据修饰方法可以分为直接修饰和间接修饰. 综述了近期自组装多肽的功能化修饰方法及相关应用. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 研究简报 无配体参与的铁催化分子内C(sp3)—H键胺化合成咪唑啉酮 邬林洋, 钟大猷, 刘文博 有机化学 2021, 41 (10): 4083-4087. DOI: 10.6023/cjoc202104054 摘要 (751) HTML (21) PDF (465KB)(760) 可视化 金属氮宾的分子内碳氢键插入反应是合成氮杂环最有效的方法之一. 以2-叠氮基-N,N-二苄基乙酰胺为底物, 发展了无配体、无外加氧化剂条件下的铁催化分子内sp3-碳氢键胺化反应, 以中等到良好的收率合成了一系列咪唑啉酮类化合物. 图表 | 参考文献 | 补充材料 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 廉价金属(铜、钴、镍)催化的导向碳氢键胺化反应研究进展 冯亚岚, 史炳锋 有机化学 2021, 41 (10): 3753-3770. DOI: 10.6023/cjoc202104004 摘要 (1995) HTML (109) PDF (1165KB)(2694) 可视化 含氮化合物广泛存在于天然产物、药物分子和合成中间体中, 因此在有机化合物中引入含氮官能团具有重要的意义. 尽管过渡金属催化的C—N偶联反应为含氮化合物的构建提供了一种应用广泛的策略, 然而需要多步预官能团化的反应底物. 近年来, 过渡金属催化的碳氢键胺化反应为碳-氮键的构建提供了更具原子经济性和步骤经济性的全新策略. 与钯、铑等贵金属相比, 铜、钴、镍等廉价金属由于地球储量丰富, 更为廉价易得, 且往往具有独特的催化活性, 而受到广泛关注. 按照廉价金属、碳氢键和胺化试剂的类型进行分类, 综述了近年来铜、钴、镍催化的导向基辅助的碳氢键胺化反应研究进展, 着重探讨了各种胺化试剂及其应用, 并对目前该领域的局限性和发展趋势进行了分析和展望. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计 综述与进展 有机反应机制的准经典分子动态学研究进展 张凯瑞, 王亚亚, 朱宏丹, 彭谦 有机化学 2021, 41 (10): 3995-4006. DOI: 10.6023/cjoc202102036 摘要 (968) HTML (58) PDF (1791KB)(1553) 可视化 准经典分子动态学模拟方法结合了经典分子动力学和电子结构理论, 从原子/分子层面研究化学反应的动态机制, 不但能模拟反应体系中相应产物或中间体的统计学分布, 还可提供时间尺度下化学键生成/断裂的信息. 密度泛函理论(DFT)计算在反应机制研究中已被广泛应用, 但从准经典分子动态学角度的研究还相对较少, 比如分叉过渡态的现象及其选择性、环加成协同机制中出现的分步过程以及绕过常见的中间体而直接生成产物等. 这些新颖机制的研究通常需要分子动态学, 有些甚至打破了传统过渡态理论的认知. 综述了近年来有机化学反应机制的准经典分子动态学研究进展, 强调机制中的动态学效应, 旨在加深人们对有机反应机制的理解并拓宽有机化学理论. 图表 | 参考文献 | 相关文章 | 相关统计