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2025 , Vol. 83 >Issue 11: 1317 - 1323

DOI: https://doi.org/10.6023/A25060223

Article

Synthesis of Blue-Emitting Materials with Sterically Induced Twisted Structures and Their Application in Blue Organic Light-Emitting Diode (OLED)

  • Yan An ,
  • Xu Shipan ,
  • Du Xuyang ,
  • Liu Wenping ,
  • Zhao Kunxiang ,
  • Li Shengli ,
  • Zhong Daokun ,
  • Zhou Guijiang , * ,
  • Yang Xiaolong , * ,
  • Sun Yuanhui , *
Expand
  • Xi'an Key Laboratory of Chemistry for New Energy Materials, Engineering Research Center of Energy Storage Materials and Devices (Ministry of Education), School of Chemistry, Xi'an Jiaotong University, Xi'an 710049
*E-mail: ;
;

Received date: 2025-06-17

  Online published: 2025-07-11

Supported by

National Natural Science Foundation of China(22375158)

National Natural Science Foundation of China(22175137)

Key Research and Development Program of Shaanxi(2025CY-YBXM-148)

Natural Science Foundation of Shaanxi Province(2023-JC-QN-0144)

Fundamental Research Funds for the Central Universities(XZY012023039)

Fold

Abstract

Organic light-emitting diode (OLED) technology has been widely applied in the fields of full-color flexible displays and solid-state lighting. As one of the three primary colors, blue light plays a crucial role in OLED technology, making blue-emitting materials a focal point of research in this domain. To achieve blue light emission with high color purity, blue-emitting materials need to emit light within a narrow wavelength range. However, this narrow-band emission often comes at the cost of reduced luminescence efficiency, as precise regulation of molecular energy levels to realize narrow-band emission is highly challenging in practical material design. Considering this, this work proposes an innovative molecular design strategy. Through the Suzuki-Miyaura coupling reaction of pyridine units with corresponding boronate esters, three bipyridine derivatives with different substitution sites were successfully synthesized. Subsequently, 3,6-di-tert-butylcarbazole groups were introduced to the ortho, meta, and para positions of the pyridine nitrogen atoms in the bipyridine core via C—N coupling reactions, yielding three target compounds with distinct twisted structures. In these materials, the 3,6-di-tert-butyl- carbazole unit acts as the donor and the pyridine unit as the acceptor. A significant dihedral angle exists between the carbazole substituents and the bipyridine core. This steric-induced twisted structure effectively restricts the extension of the molecular conjugated system and suppresses the energy loss due to intramolecular vibrations, thereby ensuring high color purity of blue light. Thermogravimetric analysis indicates that all three materials exhibit excellent thermal stability, with decomposition temperatures exceeding 310 ℃. Photophysical tests reveal that 2,2'-bis(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl)-3,3'-bipyridine (2TCzOBPy) and 4,4'-bis(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazol-9-yl)-3,3'-bipyridine (2TCzPBPy) show deep blue light emission at 440 nm and 422 nm, respectively, in doped films. OLED devices fabricated with these two compounds as the emissive layers have CIE coordinates of (0.152, 0.063) and (0.172, 0.098), respectively, with y values of the color coordinates both less than 0.1, indicating deep blue light emission with high color purity. Additionally, devices based on 3,3'-bis(3,6-di-tert-butyl- 9H-carbazol-9-yl)-4,4'-bipyridine (2TCzMBPy) exhibit blue-green light emission, achieving a maximum external quantum efficiency (EQE) of 3.6% and a maximum brightness of 5423 cd•m−2.

Key words： organic light-emitting diode (OLED); twisted structure; bipyridine; blue light; high color purity

Cite this article

Yan An , Xu Shipan , Du Xuyang , Liu Wenping , Zhao Kunxiang , Li Shengli , Zhong Daokun , Zhou Guijiang , Yang Xiaolong , Sun Yuanhui . Synthesis of Blue-Emitting Materials with Sterically Induced Twisted Structures and Their Application in Blue Organic Light-Emitting Diode (OLED)[J]. Acta Chimica Sinica, 2025 , 83(11) : 1317 -1323 . DOI: 10.6023/A25060223

1 引言

有机发光二极管(OLED)因其在平板显示器和固态照明中的出色表现而受到学术界和工业界的广泛研究和分析, 其具有许多明显的优点, 如对比度高、视角宽、自发光、驱动电压低、柔韧性好及重量轻等, 目前已经被应用于电视、照明和可穿戴设备等[1-6]. 发光材料作为OLED器件的关键, 直接影响着器件的性能. 随着对高清显示器的需求不断增长, 蓝光材料需要在较窄的波长范围内发射蓝光, 以获得窄光谱且高色纯度的蓝光. 但实现高色纯度的同时, 往往会导致发光效率的下降. 这是因为窄带发射需要更精确的分子能级调控, 而这种调控在实际材料设计中很难达到理想状态. 因此, 在新一代色域标准BT.2020中蓝色的CIE坐标为(0.131, 0.046), 开发具有高色纯度的OLED蓝光材料是接近这一前沿标准的先决条件[7-10].
在过去的30年里, 科学家们相继开发了3代用于OLED的发光材料, 包括传统荧光材料[11-12]、金属复合磷光材料[13-14]和热活化延迟荧光材料(TADF)[15-17]. 高效的蓝色荧光材料非常受欢迎, 因为它们不仅可以提供RGB (Red、Green和Blue)原色中的蓝色, 还可以在全彩显示和白色照明中充当红色和绿色掺杂剂的主体[10]. 磷光材料因为要用到Pt和Ir等贵金属使得OLED器件的制造成本增加[18-19]. TADF材料被证明在OLED领域具有很高应用潜力, 因为它的理论激子利用率几乎是100%[20-22], 然而电荷转移(CT)态特性使得实现深蓝色OLED器件变得困难[23-24]. 所以, 在目前商业化的显示器中, 高色纯度的蓝色荧光材料仍然占据着主导地位.
近年来, 已经开发出很多优异的蓝色荧光材料, 2025年, Chantanop等[25]将芴基咔唑树枝状单元掺入三苯胺‒菲咪唑分子中, 实现了深蓝光发射, CIE坐标为(0.158, 0.098). Shang等[26]在2025年提出了一种新型的蒽基主体材料1-(4-(10-苯基蒽-9-基)苯基)屈(PAP-1-Ch), 实现了最大外部量子效率(EQE)为12.6%, CIE坐标为(0.136, 0.130), 表现出优异的深蓝光. 同年, Xie等[27]报道了两个深蓝光材料分别为4-[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]吡啶-2-甲腈(PdCz-2CN)和4-[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]吡啶-2-甲腈(mPdCz-2CN), 它们的最大EQE和色坐标y值分别为5.10%/0.037和1.96%/0.05, 色坐标的y值与BT.2020标准中蓝光的色坐标y值非常接近. 这些结果证明了高色纯度的蓝色荧光材料具有显著的研究价值.
本工作设计并合成了吡啶氮原子的邻、间和对位分别被叔丁基咔唑取代的三个化合物2,2'-双(3,6-二叔丁基- 9H-咔唑-9-基)-3,3'-联吡啶(2TCzOBPy)、3,3'-双(3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基)-4,4'-联吡啶(2TCzMBPy)和4,4'-双(3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基)-3,3'-联吡啶(2TCzPBPy), 叔丁基咔唑[28-29]单元作为给体, 吡啶单元[30-31]作为受体. 热重测试表明这三个材料具有优异的热稳定性, 分解温度超过310 ℃. 光物理测试表明2TCzOBPy和2TCzPBPy在掺杂薄膜中表现为深蓝光发射. 基于2TCzOBPy和2TCzPBPy的器件得到了EQE与CIE坐标y值分别为2.4%/0.063和0.5%/0.098, 表现出优异的深蓝光色纯度. 基于2TCzMBPy的器件表现出蓝绿光发射, 且获得的最大外量子效率为3.6%. 这项工作为蓝色发光材料的设计提供了有价值的参考.

2 结果与讨论

2.1 合成与表征

发光材料的结构式及合成路线如Scheme 1所示, 首先通过2-氟-3-溴吡啶、3-氟-4-溴吡啶和3-溴-4-氟吡啶与相应的硼酸酯进行Suzuki-Miyaura偶联反应, 成功合成了三种基于不同位点的联吡啶, 接下来联吡啶与叔丁基咔唑发生C—N偶联反应, 经过柱层析、重结晶提纯, 得到了2TCzOBPy、2TCzMBPy和2TCzPBPy三种具有不同扭曲结构的目标化合物, 产率为78%~89%, 目标产物通过核磁共振(NMR)和高分辨质谱(HRMS)进行表征, 相关数据如图S2~S19(见支持信息)所示.
图式1 三种化合物的合成路线

Scheme 1 Synthetic routes of the three compounds

2.2 热物理性质和光物理性质

通过热重分析(TGA)测试了三种材料在氮气气氛下的热分解温度, 升温速率为20 K•min−1, 结果如图1所示, 相关数据汇总在表1中. 2TCzOBPy、2TCzMBPy和2TCzPBPy的分解温度(Td, 重量损失5%)分别为337、317和340 ℃, 都展现出较好的热稳定性.
图1 三种化合物的TGA曲线

Figure 1 TGA curves of the three compounds

表1 三种化合物的光物理性能数据

Table 1 Photophysical properties data of the three compounds

Compound Absorptiona/nm Emissionb/nm τb/ns PLQYb/% Td/℃
2TCzOBPy 243, 295, 328, 342 440 2.8 50.7 337
2TCzMBPy 239, 297, 345, 391 487 11.6 94.4 317
2TCzPBPy 241, 296, 344 422 3.2 38.0 340

a Measured in dichloromethane solution at room temperature; b Measured at room temperature in the doped film state.

化合物2TCzOBPy、2TCzMBPy和2TCzPBPy在二氯甲烷溶液中的紫外吸收光谱如图2所示, 相关数据汇总在表1中. 这三种化合物在约230~370 nm范围内均显示出多个吸收峰. 其中最大吸收峰在250 nm左右, 对应的是咔唑和吡啶单元的局部π-π*电子跃迁, 270~370 nm以上的低能量吸收带对应的是咔唑供体到吡啶受体的分子内CT态转变.
三种化合物的薄膜[掺杂条件: 将发光材料以质量分数为1%的浓度掺入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中]荧光光谱如图3所示, 相关数据汇总在表1中. 其中化合物2TCzOBPy、2TCzPBPy在440和422 nm处均表现出深蓝光发射, 显示出非常优异的蓝光色纯度, 利用积分球测试了材料在薄膜中的绝对量子效率(PLQY), 分别为50.7%和38.0%, 而2TCzMBPy则在487 nm出表现出蓝绿光发射, 其在薄膜中的绝对量子效率为94.4%(表1), 表明它具有优异的发光性能. 图S1(见支持信息)展示了化合物2TCzOBPy、2TCzMBPy和2TCzPBPy的薄膜荧光寿命衰减曲线. 实验结果显示, 三种化合物的薄膜荧光寿命(τ)分别为2.8、11.6和3.2 ns(表1). 它们的荧光寿命衰减均符合单指数规律, 且未观测到延迟荧光成分.
图2 二氯甲烷中的紫外-可见吸收光谱曲线

Figure 2 UV-Vis absorption spectra in dichloromethane solution

图3 薄膜状态下荧光发射光谱

Figure 3 Fluorescence emission spectra in films

2.3 理论计算和电化学性质

为进一步了解发光材料的光物理行为, 使用密度泛函理论(DFT), 采用Gaussian 09程序在B3LYP/6-31G(d,p)水平上进行了分子结构的优化和前沿轨道电子分布的计算. 如图4所示, 分别在吡啶氮原子的邻、间和对位引入大体积的叔丁基咔唑取代基, 形成位阻诱导扭曲结构, 2TCzOBPy、2TCzMBPy和2TCzPBPy的给体与受体扭转角α1/α2分别为54.8°/55.2°、83.5°/84.4°和82.6°/82.6°, 有利于减少分子间的π-π堆积, 能够有效限制分子共轭体系的长度. 此外, 吡啶氮原子不同位点引入给体基团对分子的最高占据分子轨道(HOMO)能级分布影响不明显. 2TCzOBPy、2TCzMBPy和2TCzPBPy的理论计算HOMO/最低未占据分子轨道(LUMO)能级分别为－5.33/－1.47 eV, －5.44/－1.81 eV和－5.41/ －1.50 eV. 三个分子的HOMO主要分布在咔唑单元上, 有小部分扩散到吡啶上, LUMO主要分布在吡啶上, HOMO和LUMO几乎完全分离.
图4 三种化合物优化后的分子结构以及前沿分子轨道分布

Figure 4 Optimized molecular structures and frontier molecular orbital distributions of the three compounds

在氮气气氛以及室温的条件下, 通过循环伏安法对化合物2TCzOBPy、2TCzMBPy和2TCzPBPy的电化学性质进行测试, 扫描速率为100 mV•s−1, 以二茂铁为内标, 以二氯甲烷溶剂测试还原和氧化电势, 以0.1 mol• L−1的四丁基铵六氟磷酸盐(Bu4NPF6)为电解质. 根据初始氧化电位结合公式EHOMO=－(EOX－E(Fc＋/Fc)＋4.8)计算出化合物的HOMO能级, 光学能隙(Eg)是根据化合物吸收光谱中吸收峰的起始位置结合公式Eg=1240/λonset计算得出, 通过公式ELUMO=EHOMO＋Eg计算得到相应LUMO能级. 2TCzOBPy、2TCzMBPy和2TCzPBPy的HOMO能级分别为－5.30、－5.38和－5.31 eV, 能隙差Eg分别为3.58、3.40和3.50 eV, LUMO能级分别为 －1.72、－1.98和－1.81 eV, 与理论计算得出的HOMO和LUMO相互印证.

2.4 电致发光性能

为了测试三种化合物的电致发光性能, 采用溶液旋涂法[32-33]分别以三种化合物为器件的发光层制备了非掺杂的电致发光器件, 器件结构为ITO/PEDOP:PSS (30 nm)/PVK (35 nm)/EML (30 nm)/TPBI (40 nm)/LiF (1 nm)/Al (100 nm). 实验所用有机材料分子的化学结构式和器件的结构如图5所示. ITO和Al分别作阳极和阴极, PEDOP:PSS和LiF分别用作空穴注入层和电子注入层. PVK和TPBI分别用作空穴传输层和电子传输层.
图5 实验中所用有机材料分子的化学结构式和器件的结构图

Figure 5 Chemical structures of organic materials and simplified configuration of OLED device

器件的EL光谱和CIE坐标如图6a所示, 性能参数总结于表2中. 2TCzOBPy和2TCzPBPy器件分别在437和416 nm处实现了深蓝光的发射, CIE坐标分别为(0.172, 0.098)和(0.152, 0.063), 接近BT. 2020标准. 最大外量子效率与亮度曲线如图6c所示, 2TCzOBPy器件在亮度为586 cd•m−2时实现了最大EQE为2.4%, 在亮度为1000 cd•m−2时的EQE为2.3%, 其效率滚降为4%. 2TCzPBPy器件在亮度为15 cd•m−2时实现了最大EQE为0.5%. 2TCzMBPy器件则在496 nm处实现了蓝绿光发射, CIE坐标为(0.224, 0.399), 在亮度为187 cd•m−2时实现了最大EQE为3.6%, 在亮度为1000 cd•m−2时的EQE为2.4%, 其效率滚降为33%. 对比2TCzOBPy和2TCzMBPy两种材料器件的效率滚降, 可以看出2TCzOBPy器件在同等亮度需求下, 能够保持在较高的发光效率水平, 从而减少能量损耗, 提高器件的整体性能. 电致发光(EL)光谱与薄膜光致发光(PL)光谱基本保持一致, 表明EL光谱来自发光层材料. 其中两个深蓝光发光材料波长小于440 nm且光谱较窄, 并且具有优异的深蓝光色纯度, 有利于其应用在广色域显示, 而2TCzMBPy属于宽光谱发射, 在白光照明领域的应用有着巨大潜力.
图6 基于三种材料的(a) EL光谱和CIE坐标图、(b)电流密度-电压-亮度曲线、(c)最大外量子效率-亮度曲线及(d)电流效率-亮度-功率效率曲线

Figure 6 (a) EL spectra and CIE coordinate diagram, (b) current density-voltage-luminance curves, (c) maximum external quantum efficiency-luminance curves, and (d) current efficiency-luminance-power efficiency curves based on the three materials

表2 三种材料的电致发光性能

Table 2 Electroluminescence properties of three materials

Device Vona/V Lmaxb/(cd•m−2) EQEc/% CEd/(cd•A−1) PEe/(lm•W−1) λEL/nm CIE (x, y)
2TCzOBPy 4.5 2888 2.4/2.3 5.4 2.9 437 (0.172, 0.098)
2TCzMBPy 4.6 5423 3.6/2.4 11.2 6.3 496 (0.224, 0.399)
2TCzPBPy 5.4 71 0.5/— 0.3 0.2 416 (0.152, 0.063)

a The voltage at a luminance of 1 cd•m−2; b The maximum luminance; c The maximum EQE/The EQE at 1000 cd•m−2; d The maximum current efficiency; e The maximum power efficiency.

三种材料的电流密度-电压-亮度曲线如图6b所示, 2TCzOBPy、2TCzMBPy和2TCzPBPy的器件的启亮电压分别为4.5、4.6和5.4 V, 启亮电压较高的主要原因是当PEDOP:PSS层传递空穴到发光层时, 具有较高的注入势垒. 当电压超过6.5 V后, 电流密度会有急剧的跃升, 呈现出典型的二极管整流特性. 在驱动电压分别达到8.0、10.8 和7.8 V时, 达到最大亮度分别为2888、5423和71 cd•m−2, 此时的电流密度分别为110、401和40 mA•cm−2. 对比两种蓝光器件的最大亮度, 可以看出2TCzPBPy器件的最大亮度明显偏低, 一方面是因为叔丁基咔唑单元与联吡啶单元之间的二面角过大, 这种结构会阻碍电子和空穴的有效传输和复合, 使得在电流注入时, 能够有效参与发光的载流子数量相对减少, 导致最大亮度难以提升. 另一方面, 对于2TCzPBPy器件来说, 其发光材料量子效率较低, 就意味着大量的电子-空穴对复合并没有产生有用的光子, 而是以热能等形式耗散能量, 使得器件亮度难以提高. 三种材料的电流效率-亮度-功率效率曲线如图6d所示, 电流效率和功率效率均呈现先上升后下降的趋势, 2TCzOBPy、2TCzMBPy和2TCzPBPy的器件的最大电流效率和最大功率效率为5.4 cd•A−1/2.9 lm•W−1、11.2 cd•A−1/6.3 lm•W−1和0.3 cd•A−1/0.2 lm•W−1.

3 结论

综上所述, 通过对联吡啶不同位置进行叔丁基咔唑单元的修饰设计合成了3种新型位阻诱导扭曲结构的蓝光材料. 其中, 2TCzMBPy在薄膜和器件中表现出蓝绿光发射, 最大外量子效率为3.6%, 接近荧光材料理论上的最大外量子效率极限(5%). 2TCzOBPy和2TCzPBPy在薄膜和器件中均表现出高色纯度的深蓝光发射, 在器件中的CIE坐标分别为(0.172, 0.098)和(0.152, 0.063), 优异的色纯度将促进高清OLED显示器的全彩领域发展, 为深蓝光材料的开发提供了新的思路. 未来的研究可以通过器件结构的优化来制备高性能的电致发光器件.

4 实验部分

4.1 仪器与试剂

本工作中使用的仪器与试剂、测试表征方法及其性能测试等详见支持信息.

4.2 材料的合成

4.2.1 2,2'-二氟-3,3'-联吡啶(OBPy)、3,3'-二氟-4,4'-联吡啶(MPBy)和4,4'-二氟-3,3'-联吡啶(PPBy)的合成

以OBPy的合成为例, 氮气保护下, 将2-氟-3-溴吡啶(1.0 g, 5.68 mmol)、联硼酸频哪醇酯(1.8 g, 7.09 mmol)、乙酸钾(3.0 g, 30.57 mmol)及[1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(Pd(dppf)Cl2) (0.21 g, 0.29 mmol)共同溶于30 mL的1,4-二氧六环中, 在100 ℃磁力搅拌下反应12 h. 反应结束后, 倒入50 mL水中, 用二氯甲烷萃取(30 mL×3), 取有机相用无水硫酸钠干燥. 倒入装有硅胶的砂芯漏斗抽滤, 用二氯甲烷与乙酸乙酯混合溶液洗涤三次, 真空浓缩, 得到的油状2-氟吡啶-3-硼酸酯. 在氮气保护下, 将得到的2-氟吡啶-3-硼酸酯与2- 氟-3-溴吡啶(1.0 g, 5.68 mmol)、碳酸钾溶液(10 ml, 20 mmol)和四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4] (0.3 g, 0.29 mmol)共同溶于25 mL四氢呋喃(THF)中, 在110 ℃磁力搅拌下反应12 h. 反应结束后, 倒入50 mL水中, 用二氯甲烷萃取(30 mL×3), 有机相用无水硫酸钠干燥, 真空浓缩. 粗产物用乙酸乙酯/石油醚(V∶V=1∶9)作为展开剂, 通过薄层层析法分离得到0.85 g白色固体产物OBPy, 总产率为78%. 1H NMR (400 MHz) δ: 8.30 (dd, J=4.8, 2.0 Hz, 2H), 7.95~7.88 (m, 2H), 7.33 (ddt, J=7.6, 4.8, 0.8 Hz, 2H); 13C NMR (101 MHz) δ: 161.60, 159.20, 151.27, 146.92, 141.97, 121.72, 116.66; 19F NMR (376 MHz) δ: －69.41.
以同样的方法合成得到MPBy和PPBy.
MBPy (C10H6F2N2): 白色固体, 总产率为40%. 1H NMR (400 MHz) δ: 8.64 (s, 2H), 8.56 (d, J=4.8 Hz, 2H), 7.44~7.34 (m, 2H); 13C NMR (101 MHz) δ: 154.96, 146.09, 139.55, 139.08, 124.78; 19F NMR (376 MHz) δ: －128.36.
PBPy (C10H6F2N2): 白色固体, 总产率为23%. 1H NMR (400 MHz) δ: 8.67 (q, J=6.4, 5.6 Hz, 4H), 7.26~7.13 (m, 2H); 13C NMR (101 MHz) δ: 167.24, 164.58, 152.77, 152.50, 132.31, 131.91, 128.58, 117.15, 111.85; 19F NMR (376 MHz) δ: －103.85.

4.2.2 2TCzOBPy、2TCzMBPy和2TCzPBPy的合成

以2TCzOBPy的合成为例, 在氮气保护下, 将OBPy (0.15 g, 0.78 mmol)、3,6-二叔丁基咔唑(0.55 g, 1.97 mmol)和碳酸铯(3.18 g, 9.76 mmol)溶于40 mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中, 在150 ℃磁力搅拌下反应16 h. 通过薄层色谱(TLC)确认反应完成后, 将反应混合物溶解在50 mL乙酸乙酯中. 有机层去离子水洗涤(30 mL×3)后, 用无水硫酸钠干燥, 过滤并减压浓缩. 粗产物通过薄层层析法, 用乙酸乙酯/石油醚(V∶V=3∶17)作为展开剂, 分离得到0.43 g白色固体2TCzOBPy, 产率为78%. 1H NMR (400 MHz) δ: 8.55 (dt, J=4.4, 2.4 Hz, 2H), 8.24 (dd, J=7.6, 2.0 Hz, 2H), 7.55~7.29 (m, 6H), 6.94 (dd, J=8.4, 2.0 Hz, 4H), 6.18 (d, J=8.8 Hz, 4H), 1.41 (s, 36H); 13C NMR (101 MHz) δ: 148.53, 148.07, 142.07, 136.35, 129.28, 123.93, 122.28, 121.88, 114.93, 109.95, 34.20, 31.67; HRMS calcd for C50H55N4 [M＋H]＋ 711.4421, found 711.4436.
以同样的方法制备了2TCzMBPy和2TCzPBPy.
2TCzMBPy (C50H54N4): 黄色固体, 产率为89%. 1H NMR (400 MHz) δ: 8.73 (d, J=5.2 Hz, 2H), 8.45 (s, 2H), 7.75 (d, J=5.2 Hz, 2H), 7.55 (d, J=2.0 Hz, 4H), 7.02 (dd, J=8.4, 2.0 Hz, 4H), 6.16 (d, J=8.4 Hz, 4H), 1.43 (s, 36H); 13C NMR (101 MHz) δ: 151.33, 148.36, 142.80, 142.10, 137.92, 126.17, 123.89, 123.12, 115.89, 109.04, 34.68, 32.09; HRMS calcd for C50H55N4 [M＋H]＋ 711.4421, found 711.4436.
2TCzPBPy (C50H54N4): 白色固体, 产率为83%. 1H NMR (400 MHz) δ: 9.21 (s, 2H), 8.64 (d, J=8 Hz, 2H), 7.36 (s, 4H), 7.18 (d, J=4 Hz, 2H), 6.93 (s, 6H), 1.40 (s, 36H); 13C NMR (101 MHz) δ: 154.46, 150.09, 144.26, 142.94, 136.21, 129.26, 124.27, 123.01, 122.49, 115.49, 109.47, 34.61, 32.02, 29.80; HRMS calcd for C50H55N4 [M＋H]＋ 711.4421, found 711.4436.
(Zhao, C.)

感谢西安交通大学仪器分析测试中心在材料测试表征方面提供的帮助.

References

Publishing order | Descend order by publishing year | Descend order by cited within
[1]
Hua T.; Cao X.; Miao J.; Yin X.; Chen Z.; Huang Z.; Yang C. Nat. Photonics 2024, 18, 1161.

[2]
Song J.; Lee H.; Jeong E. G.; Choi K. C.; Yoo S. Adv. Mater. 2020, 32, 1907539.

[3]
Xing M.; Chen G.; Wang S.; Yin X.; Liu J.; Xue Z.; Li N.; Miao J.; Huang Z.; Yang C. Adv. Funct. Mater. 2025, 35, 2414635.

[4]
Ma J. Z.; Li Y.; Gao S.; Zhao Y.; Ding L.; Zhou D. Y.; Fan J. Acta Chim. Sinica 2025, 83, 17 (in Chinese).

(马金珠, 李阳, 高珊, 赵越, 丁磊, 周东营, 樊健, 化学学报, 2025, 83, 17.)

[5]
Uoyama H.; Goushi K.; Shizu K.; Nomura H.; Adachi C. Nature 2012, 492, 234.

[6]
Lian M. B.; Ye Z. C.; Mu Y. X.; Hu D. H.; Liu Y.; Zhang H. L.; Ji S. M.; Huo Y. P. Chin. J. Org. Chem. 2023, 43, 573 (in Chinese).

(连铭槟, 叶泽聪, 穆英啸, 胡德华, 刘源, 张浩力, 籍少敏, 霍延平, 有机化学, 2023, 43, 573.)

[7]
Hong G.; Gan X.; Leonhardt C.; Zhang Z.; Seibert J.; Busch J. M.; Bräse S. Adv. Mater. 2021, 33, 2005630.

[8]
Hatakeyama T.; Shiren K.; Nakajima K.; Nomura S.; Nakatsuka S.; Kinoshita K.; Ni J.; Ono Y.; Ikuta T. Adv. Mater. 2016, 28, 2777.

[9]
Qin Z. P.; Tan J. H.; Cai N.; Wang K.; Ji S. M.; Huo Y. P. Chin. J. Org. Chem. 2019, 39, 679 (in Chinese).

(邱志鹏, 谭继华, 蔡宁, 王凯, 籍少敏, 霍延平, 有机化学, 2019, 39, 679.)

[10]
Siddiqui I.; Kumar S.; Tsai Y. F.; Gautam P.; Shahnawaz; Kesavan K.; Lin J. T.; Khai L.; Chou K. H.; Choudhury A.; Grigalevicius S.; Jou H. J. Nanomaterials 2023, 13, 2521.

[11]
Peng H.; Fan K.; Xiao L.; Hu K.; Li X. Opt. Mater. 2019, 91, 305.

[12]
Wang R. J.; Zheng F.; Liu X. L.; Wu Y. L.; Jin J. M.; Li Z. Y.; Chen W. C.; Huo Y. Chem. Commun. 2024, 60, 7946.

[13]
Sun J.; Ahn H.; Kang S.; Ko S. B.; Song D.; Um H. A.; Kim S.; Lee Y.; Jeon P.; Hwang S. H.; You Y. M.; Chu C. W. Nat. Photonics 2022, 16, 212.

[14]
Tao B.; Zheng X. K.; Wang G. L.; Sheng X. H.; Jiang H.; Li W. T.; Jin J. B.; Wang R. H.; Miao Y. Q.; Wang H.; Hang W. Y. Acta Chim. Sinica 2023, 81, 891 (in Chinese).

(陶鹏, 郑小康, 王国良, 盛星浩, 姜贺, 李文桃, 靳继彪, 王瑞鸿, 苗艳勤, 王华, 黄维扬, 化学学报, 2023, 81, 891.)

[15]
Tan J. H.; Huo Y. P.; Cai N.; Ji S. M.; Li Z. Z.; Zhang L. Chin. J. Org. Chem. 2017, 37, 2457 (in Chinese).

(谭继华, 霍延平, 蔡宁, 籍少敏, 李宗植, 张力, 有机化学, 2017, 37, 2457.)

[16]
Liu Z. Y.; Rao J. F.; Zhu S. J.; Wang B. Y.; Yu F.; Feng Q. Y.; Xie L. H. Acta Chim. Sinica 2023, 81, 820 (in Chinese).

(刘振宇, 饶俊峰, 祝守加, 王兵洋, 余帆, 冯全友, 解令海, 化学学报, 2023, 81, 820.)

[17]
Fu Y.; Liu H.; Tang B. Z.; Zhao Z. Nat. Commun. 2023, 14, 2019.

[18]
Wang B. Y.; Karikachery A. R.; Li Y.; Singh A.; Lee H. B.; Sun W.; Sharp P. R. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 3150.

[19]
Shi K.; Wu C.; Zhang H.; Tong K. N.; He W.; Li W.; Jin Z.; Jung S.; Li S.; Wang X.; Gong S. L.; Zhang Y. W.; Zhang D. D.; Kang F. Y.; Chi Y.; Yang C. L. Adv. Sci. 2024, 11, 2402349.

[20]
Yang Z.; Mao Z.; Xie Z.; Zhang Y.; Liu S.; Zhao J.; Xu J.; Chi Z.; Aldred M. P. Chem. Soc. Rev. 2017, 46, 915.

[21]
Godumala M.; Choi S.; Cho M. J.; Choi D. H. J. Mater. Chem. C 2019, 7, 2172.

[22]
Wang Y. N.; Shao S. Y.; Wang L. X. Acta Chim. Sinica 2023, 81, 1202 (in Chinese).

(王一诺, 邵世洋, 王利祥, 化学学报, 2023, 81, 1202.)

[23]
Im Y.; Kim M.; Cho Y. J.; Seo J. A.; Yook K. S.; Lee J. Y. Chem. Mater. 2017, 29, 1946.

[24]
Konidena R. K.; Lim J.; Lee J. Y. Chem. Eng. J. 2021, 416, 129097.

[25]
Chantanop N.; Saenubol A.; Itsoponpan T.; Prakanpo N.; Wongkaew P.; Loythaworn T.; Waengdongbung W.; Sudyodsuk T.; Promarak V. ChemPhotoChem 2025, 9, e202400247.

[26]
Shang Y.; Li S.; Zhang X.; Kuang C.; He Y.; Zhang X.; Wu C.; Meng Z.; Jiang X.; Meng L.; Wei G.; Meng H. Adv. Opt. Mater. 2025, 13, 2402893.

[27]
Xie M.; Ma C.; Zhou Y.; Song J.; Zhang L.; Zhang S.-T.; Sun Q.; Yang W.; Xue S. Adv. Funct. Mater. 2025, 35, 2422822.

[28]
Wei W.; Li J.; Liu D.; Mei Y.; Lan Y.; Tian H.; Niu R.; Liu B. New J. Chem. 2021, 45, 16732.

[29]
Jung S. H.; Park S. H.; Kwon N. Y.; Park J. Y.; Kang M. J.; Koh C. W.; Cho M. J.; Park S.; Choi D. H. ACS Appl. Mater. Interfaces 2023, 15, 56106.

[30]
Guo R.; Ye S.; Wang Y.; Duan Y.; Di K.; Wang L. J. Mater. Chem. C 2021, 9, 13392.

[31]
Yang G.-X.; Chen Y.; Zhu J.-J.; Song J.-Y.; Tang S.-S.; Ma D.; Tong Q.-X. Dyes Pigm. 2021, 187, 109088.

[32]
Wang T.; Huang Z.; Zhang H.; Miao J.; Yang C. Adv. Funct. Mater. 2024, 34, 2408119.

[33]
Zhu Y.; Zeng S.; Gong W.; Chen X.; Xiao C.; Ma H.; Zhu W.; Yeob Lee J.; Wang Y. Chem. Eng. J. 2022, 450, 138459.

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