钴原子簇化合物研究Ⅴ.含硫脲桥基三钴硫羰基簇合物的合成和结构

摘要/Abstract

本文通过Co~2(CO)~8与5个取代硫脲R^1NHC(S)NHR^2反应,制得了通式Co~3(CO)~7(μ~3-S)[μ-η^2-R^1NC(S)NHR^2]5个新簇合物.除用碳氢氮元素分析、IR、^1HNMR和MS表征它们的结构外,还用X光衍射法测得R^11=Ph,R^2=CH~2Ph簇合物的单晶结构.该簇合物属三斜晶系,PI空间群.晶胞参数如下:a=0.9116(1),b=1.2289(2),c=1.2518(2)nm,a=115.56(1),β=100.92(2),γ93.29(1)°;z=2,Ⅴ=1226.2×10^-5nm^3;D~c=1.75g.cm^-3;μ=22.099cm^-1,F(000)=646.结构分析表明,该分子中的Co^3S原子构成三角锥分子骨架,所有CO为钴原子的端羰配体,而PhNC(S)NHCH~2Ph以S原子和与苯基相连的N原子分别与两个钴原子配位,形成Co~2NCS五圆环结构.

关键词: 晶体结构测定, Ｘ射线衍射分析, 硫脲类, 羰基化合物, 簇状化合物, 钴络合物, 桥环化合物

Through the reaction of Co2(CO)8 with 5 thioureas R1NHC(S)NHR2, Co3(CO)7(m3-S)[m-h2-RNC(S)NHR2] were prepared and characterized by elemental anal., IR, 1H NMR, and mass spectroscopy. The crystal structure of the cluster with R1 = Ph and R2 = CH2Ph was determine by x-ray single crystal diffraction: triclinic, space group P1, a 0.9116(1), b 1.2289(2), c 1.2518(2) nm, a 115.56(1), b 100.94(2), g 93.39(1)? Z = 2, R = 0.033, Rw = 0.046. The mol. contains a tetrahedral cluster framework Co3S; all carbonyls are terminal ligands of 3 Co atoms; and PhNC(S)NHCH2Ph as bridging ligand links up with 2 Co atoms of the framework by S and N atom-a 5-membered ring of Co2NCS was formed.

Key words: CRYSTAL STRUCTURE DETERMINATION, X-RAY DIFFRACTION ANALYSIS, SULFOCARBAMIDES, CARBONYL COMPOUNDS, CLUSTER COMPOUND, COBALT COMPLEX, BRIDGE COMPOUNDS

中图分类号:

O627

引用此文

刘树堂,燕红,胡襄,刘启旺. 钴原子簇化合物研究Ⅴ.含硫脲桥基三钴硫羰基簇合物的合成和结构[J]. 化学学报, 1992, 50(12): 1173-1177.

LIU SHUTANG;YAN HONG;HU XIANG;LIU QIWANG. Studies on cobalt clusters.Ⅴ.syntheses and structures of sulfur-capped trinuclear cobalt carbonyl clusters containing bridged thiourea moiety[J]. Acta Chimica Sinica, 1992, 50(12): 1173-1177.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

[1]	张晓燕, 宋海滨, 唐良富. 含钼(钨)锡键的四元金属有机杂环化合物的合成与反应研究[J]. 化学学报, 2011, 69(21): 2567-2573.
[2]	肖卿, 王剑波. 二价钌催化的金属卡宾经由的硫叶立德[2,3]-σ重排反应研究[J]. 化学学报, 2007, 65(16): 1733-1735.
[3]	郭文生,郭放,吴雪冬,佟健,王忠华. CH/π, CH/O弱氢键在2,6-二(α-苯基苄基)-1,5-萘二酚主体分子包结物构筑中的作用[J]. 化学学报, 2005, 63(16): 1525-1530.
[4]	聂丽, 张煊, 吴芳英, 江云宝. 含水介质中N-苯甲酰胺基-N’-苯基硫脲衍生物识别阴离子研究[J]. 化学学报, 2004, 62(4): 369-372.
[5]	苏桂发, 潘成学, 牟红涛, 曾陇梅, 郁开北. 反式2,3-二芳基取代-1-氨基环丙烷羧酸的合成及其结构研究[J]. 化学学报, 2004, 62(19): 1941-1947.
[6]	顾家山,褚道葆,周幸福,沈广霞. 纳米TiO_2膜修饰电极异相电催化还原马来酸[J]. 化学学报, 2003, 61(9): 1405-1409.
[7]	杨海波,武增华,邱新平,王军民,刘金权,郭峰. CaO固硫过程中Ca~(2+)在CaSO_4产物层内扩散的研究[J]. 化学学报, 2003, 61(9): 1410-1415.
[8]	陈航榕,施剑林,杨勇,李蕾,阮美玲,严东生. 钇掺杂介孔氧化锆材料的合成与表征[J]. 化学学报, 2003, 61(9): 1441-1443.
[9]	张其震,盛昕,殷晓颖,季怡萍,李光,赵晓光. 一代树状碳硅烷液晶研究-端基含12个4-硝基偶氮苯介晶基元[J]. 化学学报, 2003, 61(9): 1478-1483.
[10]	王德举,唐颐,董安钢,张亚红. 粉煤灰空心微珠沸石化制备复合空心球[J]. 化学学报, 2003, 61(9): 1425-1429.
[11]	刘志强,方奇,王东,薛刚,曹笃霞,于文涛,夏光明. 2-[（4'-N，N-二甲胺基）苯乙烯基]-5-二米基硼-噻吩的合成-结构与光物理性质[J]. 化学学报, 2003, 61(9): 1449-1454.
[12]	郭昌文,戴维林,曹勇,谢颂海,范康年. W-SBA-15的原位合成及其在环戊烯氧化反应中的催化性能研究[J]. 化学学报, 2003, 61(9): 1496-1499.
[13]	张蕾,严川伟,屈庆,童静宇,曹楚南. TiO_2-K_2SiO_3无机涂层对空间材料Ag的防护行为研究[J]. 化学学报, 2003, 61(9): 1369-1374.
[14]	吴鹏,阚秋斌,许宁,王东阳,商永臣,宿美平,吴通好. HMI体系下系列沸石子筛的动态合成与表征[J]. 化学学报, 2003, 61(8): 1202-1207.
[15]	郭敏,刁鹏,蔡生民. 一种在固体基底上制备高度取向氧化锌纳米棒的新方法[J]. 化学学报, 2003, 61(8): 1165-1168.