采用MP2和DFT方法优化一系列d10-d8配合物,[MM′(CN)2(PH2CH2PH2)2]+ (M = AuI, M′ = PtII (1), PdII (2), NiII (3); M′ = PtII, M = AgI (4), CuI (5)),的基态结构,其中BH&H方法得到的金属间距离最接近相应的实验值。对于经典Au-Pt配合物:使用多种方法优化[AuPt(CN)2(PMe2CH2PMe2)2]+ (1Me)的结构以验证取代基近似的合理性,采用单激发组态相互作用方法优化了1的两个低能三重激发态并且考查了环境效应(抗衡离子和溶剂分子)对其较低能激发态发射光谱的影响。计算结果显示1的两个低能三重激发态分别产生399和234 nm发射,属于金属中心(Metal-centered, MC)跃迁和分子内电荷转移(Intramolecular Charge Transfer, ICT)的混合性质;由于电子激发到成键轨道,使得激发态金属间距离相对基态变短;环境效应使得较低能的MC/ICT激发态的发射光谱红移,如1•ClO的发射在473 nm处,与实验测得[AuPt(CN)2(PCy2CH2PCy2)2]•ClO4的451 nm固体发射相对应。