化学学报 ›› 1982, Vol. 40 ›› Issue (10): 904-912. 上一篇    下一篇

论文

全氟和多氟烷基磺酸的研究——Ⅶ.含有双键的全氟与多氟烷基醚磺酰氟的合成

陈亚雄, 纪善荣, 郭彩云, 陈庆云   

  1. 中国科学院上海有机化学研究所
  • 投稿日期:1981-03-30 发布日期:2013-06-03
  • 通讯作者: 陈庆云

PERFLUORO AND POLYFLUORO SULFONIC ACIDS Ⅶ. THE PREPARATION OF OLEFINS CONTAINING FLUOROSULFONYL GROUP

CHEN YA-XIONG, JI SHAN-RONG, GUO CAI-YUN, CHEN QING-YUN   

  1. Shanghai Institute of Organic Chemistry, Academia Sinica
  • Received:1981-03-30 Published:2013-06-03

本文用不同方法获得含有磺酰氟基的烯烃.利用格氏反应由ω-碘-3-氧杂全氟烷磺酰氟(1)得到了γ-和ε-全氟烯基醚磺酰氟(2b和2c).1可与乙烯加成制得ICH2CH2(CF2CF2)n+1-OCF2CFSO2F(3),然后用三乙胺脱碘化氢得到相应的烯烃4.含有氟氯双键的磺酰氟6曾从CFCI2CFCIOCF2CF2SO2F(5)脱氯得到.5与Swarts试剂反应得不到CF2CICFClOCF2CF2SO2F,却得到醚键的α氯被氟化的7.β-磺酰氟基全氟乙氧基阴离子与对甲苯磺酸β-氯乙酯反应得到5-氯-4,4,5,5-四氢-3-氧杂四氟戊磺酰氟(12),它亦可由四氟乙磺内酯、氟化钾、乙烯、氯在DG中反应制得.经过氯化、脱氯,得到三氯乙烯基醚乙磺酰氟(14). 合成了含有内部双键的对称全氟和多氟醚二磺酰氟.将CFCIICF2OCF2CF2SO2F(15)在乙酐、二氯甲烷或乙酸乙酯、二氯甲烷中用锌粉偶合,得到(—CFCICF2OCF2CF2SO2F)2(16),再脱氯制得(—CFCF2OCF2CF2SO2F)2(17).CCI3CF2OCF2CF2SO2F(18)在180~200℃可经铜粉进行脱卤偶合而成(—CCICF2OCF2CF2SO2F)2(19).

Soveral types of fluoroolefin containing fluorosulfonyl group have been prepared by different methods. Elimination of IF from ω-iodoosaperfluoro-alkanesuifoilyl fluoride (1) via Grignard reagent gave tho corresponding olefins (2b, 2o).