三氟甲基自由基源（·CF₃）是发展自由基三氟甲基化反应的基础.采用密度泛函理论（M06-2X），系统研究35个常见三氟甲基源释放CF₃自由基的能力（TR^·DA：trifluoromethyl radical donor ability）及可能的途径.计算结果表明，35个三氟甲基源通过化学键均裂释放三氟甲基自由基所需能量跨度为-21.5至95.2 kcal·mol^-1.单电子转移、卤键和硫键给体（halogen/chalcogen-bond donor）可促进CF₃自由基释放.相关研究结果将有助于理解和设计新自由基三氟甲基化试剂和反应.

随着医药、农药、材料等领域对含氟化合物日益增长的需求，发展向有机分子中直接引入氟原子和含氟基团的方法受到了化学家们的广泛重视.近些年来，过渡金属催化的氟烷基化反应，作为一种温和可控向有机分子引入含氟基团的策略得到了快速发展.与此同时，从反应的高效简洁和绿色温和性角度出发，发展廉价金属作为催化剂以及使用廉价易得的氟卤烷烃作为氟烷基试剂是非常具有吸引力的.本文以绿色低毒的Fe（acac）₃为催化剂，首次实现了铁催化下二芳基锌与α，α-二氟炔丙基溴的交叉偶联反应.该反应条件温和、原料廉价易得，产物可以放大到克量级制备，并能进行多种转化.此外，这一铁催化体系还可以实现芳基格氏试剂与二氟烷基溴代的偶联反应，为合成二氟烷基芳烃化合物提供了一种有效方法.初步的机理研究表明，该反应可能经历了单电子转移的自由基反应历程，偕二氟炔丙基自由基存在反应催化循环中.

有机氟化合物具有独特的化学、物理和生物性能，被广泛应用于医药、农药、新型功能材料、生命科学等领域.因此，发展便捷高效的合成方法，将单个的氟原子（—F）、二氟甲基（—CF₂H）或者三氟甲基（—CF₃）引入有机小分子，是有机合成领域的热点.相对于发展相对成熟的三氟甲基化反应，二氟甲基化反应发展相对滞后.利用廉价、易保存的溴二氟乙酸乙酯在Na₂CO₃的条件下产生二氟卡宾，并顺利发生N—H，O—H的二氟甲基化反应，成功的将二氟甲基引入到有机小分子中.该反应的底物适用性很广，官能团的兼容性也很好，卤素、醛基、硝基、腈基等取代的底物均能顺利的发生反应.

有机化合物特定位点嵌入氟原子或含氟片段，可以产生独特的生物或物理性质改变.单氟取代烯基是生物医药领域理想的酰胺键替代物，在医药化学、药物研发等方向已经获得广泛的应用.通过溴化镍（Ⅱ）二乙二醇二甲醚复合物、4，4'-二叔丁基-2，2'-二吡啶的催化体系，实现了多种氟代烯基硼酯与一级烷基卤化物碘代物、溴代物以及二级烷基溴代物的Suzuki偶联反应.该反应具有良好的收率和优秀的官能团兼容性，能够兼容酯基、氰基、醇羟基等多种具有有机合成化学价值的官能团，为单氟取代烯烃的合成提供了方法.机理实验表明该反应可能经历烷基卤化物自由基均裂历程.

三氟甲硫基吸电子能力强、脂溶性高，在药物分子内引入三氟甲硫基可以显著地提高化合物的细胞膜穿透性与代谢稳定性.而不同立体异构的药物分子会有不同的药理活性，因此不对称三氟甲硫基化反应在近几年内逐渐受到化学家们的重视.目前，这一领域还处于发展的初步阶段，本文将就目前为止已经发展的不对称三氟甲硫基化方法做简单的总结，包括使用亲电的三氟甲硫基试剂和使用含三氟甲硫基的合成砌块这两种不同的策略.最后对不对称三氟甲硫基化领域所存在的挑战进行简单的展望.

氢键相互作用在分子间或者分子内均广泛存在，并且对有机反应的选择性和活性具有深远影响.有机化合物中的N和O原子与不同氢键给体H―X的氢键作用已得到了广泛研究，并被巧妙地用于设计开发新的催化剂和新反应，但电负性最大的氟元素所形成的C―F键与氢键给体之间的C―F…H―X相互作用对有机反应的影响却研究很少.2011年，我们首次在酮亚胺的Strecker反应中观察到强烈的氟效应，并提出可能是源于C―F…H―X相互作用对反应的活性和选择性的影响.随后，这种弱相互作用在更多的有机反应中被观察到，并被认为对有机化学反应可能存在显著的影响，甚至还能通过理性设计来实现高反应活性和选择性.本综述将介绍底物与催化剂或溶剂之间，底物与底物之间，以及反应过渡态中形成的C―F…H―X氢键相互作用对有机反应的影响，旨在为从事有机合成和有机氟化学的研究人员提供参考和启示，从而有助于新反应和新型手性催化剂的设计开发.

利用自由基参与的官能团迁移策略实现了非活化烯烃的三氟甲硫基化反应.通过AgSCF₃和K₂S₂O₈相互作用产生的三氟甲硫基自由基与非活化烯烃反应，继而诱导远端含有碳氮双键官能团（杂芳基、亚胺）的分子内迁移，从而实现非活化烯烃的三氟甲硫基化反应.该转化具有反应条件温和、产物收率高、官能团兼容性广及区域选择性单一等特点，对具有不同电性和位阻的底物具有较好的适用性，高效构建了一系列含有三氟甲硫基的烷烃酮化合物.

报道了以乙腈为氰甲基源，LiHMDS为碱，在室温下通过氰甲基化α-（三氟甲基）芳基乙烯，合成了一系列氰基化的偕二氟烯烃.该方法具有反应条件相对温和、反应迅速、操作简单、官能团兼容性较好、收率较高等优点.

介绍了一种基于氧化脱羧过程的合成含氟烯丙基化合物的新方法.利用三乙胺三氢氟酸盐为氟化试剂，在碘苯二乙酸为氧化剂的条件下，对β，γ-不饱和羧酸进行脱羧氟化，反应收率53%～76%.并且开发了一系列含氟烯丙基化合物的应用方法，包括环加成、氧化、还原以及通过活化烯烃实现的氟原子的取代反应（构建C―O，C―S，C―Se，C―N键）.

2-氨基吡嗪衍生物广泛存在于天然产物、医药以及具有生物活性分子的结构中.目前含氟的氨基吡嗪化合物已在医药、农药等领域获得了应用.在活性分子中引入氟原子常常导致其化学、物理以及生物活性方面的变化，所以氨基吡嗪的氟化新方法的研究备受关注.事实上，吡嗪的氟化方法报道很少.常利用Balz-Schiemann反应将氟引入芳环，但该方法不适用吡嗪，因为Balz-Schiemann反应使用强酸，而吡嗪很容易在强酸中分解.报道了2-氨基吡嗪衍生物的氟化新方法，该方法具有反应条件温和、选择性好、收率较高等特点，并应用于B-Raf酶抑制剂类似物的合成.

以（溴二氟甲基）三甲基硅烷（TMSCF₂Br）为二氟卡宾源，利用其兼具TMS转移特性及自活化特性，仅在催化量的n-Bu₄NBr的催化启动下，直接完成甲基酮的烯醇化-二氟环丙烷化反应以及与卤正离子的开环卤化反应，并使用卤负离子作为卤源，采用其原位氧化形成卤正离子的方法实现了偕二氟环丙烷硅醚的开环-卤化，合成了β-卤代-α，α-二氟代酮类物质.

含氟异噁唑骨架是许多药物及农药分子中的重要结构单元，其中单氟代异噁唑类化合物的合成方法还比较有限.从易得的α-三氟甲基-β-羰基酯出发，发展了基于碱促进的碳氟键断裂策略的氟代异噁唑化合物合成方法，该反应条件温和，操作简便，官能团兼容性良好，可以中等到较好的收率得到一系列3-氟代异噁唑化合物，且所得产物可进一步转化为生物活性分子的类似物.