化学学报 ›› 1955, Vol. 21 ›› Issue (1): 14-32. 上一篇    下一篇

论文

旋光理论中的鄰近作用

徐光憲   

  1. 北京大学化学系
  • 投稿日期:1954-07-09 发布日期:2013-06-04

VICINAL ACTIONS IN THE THEORY OF OPTICAL ACTIVITY

HSU KWANG-HSIEN   

  1. Department of Chemistry, Peking University
  • Received:1954-07-09 Published:2013-06-04

本文在量子力學的單電子旋光理論的鄰近作用問題上,作了如下的貢獻: 1.指出旋光度應由分子中各化學鍵,而不是分子中各原子(如像前人所假定的)對於生色團電子的微擾作用來計算,兩者的主要不同點在於是否考慮鍵的多極矩。2.建議在旋光度的計算中,共價單鍵可以看作是由兩個處於鍵端的正電荷和一個以單中心狀態函數,表示出來的電子雲所組成。根據這個假定計算了環戊酮的甲基衍生物的旋光度,其結果與實驗值甚爲一致(詳見結果討論)。3.計算結果證明甲基的內旋轉對於旋光度的影響很大,例如順式和反式構型的3-甲基環戊酮的旋光度,應分別為+44°和-30°。4.指定了3-甲基環戊酮的絕對構型,其結果Eyring所指定者相反。

The main difficulty of the one-electron of the so-called vicinal actions. This may be theory of optical activity lies in the calculation overcome,as suggested in the present investigation by assuming that the vicinal actions are due to the interactions of various chemical bonds in the molecule with the chromophoric electron.