化学学报 ›› 1955, Vol. 21 ›› Issue (1): 50-62. 上一篇    下一篇

论文

聚已内醯胺的特性粘数

钱人元, 施良和, 史觀一   

  1. 中国科学院有机化学研究所
  • 投稿日期:1954-12-02 发布日期:2013-06-04

THE INTRINSIC VISCOSITIES OF POLYCAPROLACTAM

CHIEN JEN-YUAN, SHIH LIANG-Ho, SHIH KWAN-I   

  1. Institute of Organic Chemistry, Academia Sinica
  • Received:1954-12-02 Published:2013-06-04

(1)聚己內醯胺試樣在85%甲酸溶液中加水分級沉澱,得到分子量不同的級份,經羧基滴定,並於40%硫酸溶液中,在25°時测定粘度,得到下面的特性粘數分子量關係式:[η]=5.92×10-4 M0.686或[η]=2.44×10-5 M+0.080濃度單位是克/分升,分子量範圍是3000-13000。(2)聚己內醯胺的40%硫酸溶液的粘度數據,試用了三種外推公式:lnηr/c=[η]-β[η]2c (1) ηsp/c=[η]+k'[η]2c (2)logηsp/c=log[η]+k[η]c (3)用式(1)和式(3)得到的[η]值相同,式(2)得到的略小1-2%。β和k'值隨分子量的减小而顯著地增大,這和一般的高聚物——溶劑體系的行為相反。當高分子與溶劑分子間的氫鍵作用是高聚物溶解的主要因素時,用k'值來做溶劑能力的估計,是完全沒有意義的。(3)聚己內醯胺在40%硫酸裏,溶液粘度的切變速度依賴性是可以忽略的。我們認為40%硫酸是測定聚己內醯胺的粘均分子量的最合適溶劑。(4)從粘度數據依照Debye和Bueche的特性粘數理論,算出聚己內醯胺分子在40%硫酸裏的等效Stokes半徑,說明聚己內醯胺分子在40%硫酸溶液裏的形態,可以看作是無規則的線團。

A water-extracted polycaprolactam sample was fractionated from a 2% solution in 85% formic acid at 25℃, water being used as precipitant. Cacboxyl end-group titration and viscosity measurements in 40% H2SO4 at 25℃ were carried out for the fractions obtained.