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化学学报 ›› 1958, Vol. 24 ›› Issue (1): 30-35. 上一篇    下一篇

论文

有机磷胺化合物之研究Ⅱ.——亚磷酸二烃酯中烃基结构对于制备二烃氧基磷酸酰胺类的影响

童曾寿, 陈世骢   

  1. 医学科学院化学系
  • 投稿日期:1957-07-02 发布日期:2013-06-03

STUDIES ON THE ORGANO-AMIDO-PHOSPHORUS COMPOUNDS Ⅱ. THE INFLUENCE OF THE ALKYL RADICALS OF DIALKYLPHOSPHITES ON THE PREPARATION OF DIALKYL AMIDOPHOSPHONATES

TUNG TZENG-SHOU, CHERN SHYH-TSONG   

  1. Department of Chemistry, Institute of Medical Sciences
  • Received:1957-07-02 Published:2013-06-03

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(一)八种亚磷酸二烃酯(包括二甲基-, 二乙基-, 二丙基-, 二-异-丙基-, 二-伯-丁基-, 二-异-丁基-, 二-仲-丁基-和二-伯-戊基-亚磷酸酯)在四氯化碳和一种叔胺存在下, 与苯胺作用, 生成二烃氧基磷酸酰胺(Ⅱ).反应能力随下列的亚磷酸二烃酯次序逐渐减弱:二甲基-, 二乙基-, 二-伯-丙基-, 二-伯-丁基-, 二-伯-戊基-, 二-异-丁基-, 二-异-丙基-, 和二-仲-丁基亚磷酸酯.在上述反应中曾应用七种叔胺, 三乙醇胺, 甲基六氢吡啶, 2-4-6-三甲基毗啶, α-甲基吡啶, 吡啶, 二甲基苯胺和二乙基苯胺.叔胺的辅助效应随下序递减:三乙醇胺, 甲基六氢吡啶和2-4-6三甲基吡啶;另外四种叔胺(α-甲基吡啶, 吡啶, 二甲基苯胺和二乙基苯胺)无辅助效应.显然, 辅助剂的碱性强弱是一相当重要的因素.(二)此法亦可用作制备二烃氧基磷酸苯胼(Ⅳ), 例如二丙烯基-, 二中基-, 二乙基-, 二-异丙基-, 二-异丁墓-, 二-伯-戊基-, 二-异-成基-, 乙基伯-丁基-和乙基伯-戊苯胼磷酸酯.

(1)Eight dialkylphosphites(Ⅰ), including, dimethyl-, diethyl-, di-n-propyl-, di-iso-propyl-, di-n-butyl-, di-iso-butyl-, di-sec-butyl-, and di-n-amyl- phosphite, reacted with aniline in the presence of carbon tetrachloride and a tertiary base to form the corresponding dialkylanilinophosphonates(Ⅱ).It was found that the reaction became increasingly difficult for the dialkylphosphites in the following order:dimethyl-, diethyl-, di-n-propyl-, di-n-butyl-, di-n-amyl-, di-iso-butyl-, di-iso-propyl-, and di-sec-butylphosphite.