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化学学报 ›› 1958, Vol. 24 ›› Issue (4): 311-322,326,327. 上一篇    下一篇

论文

四环素有关化合物的合成——Ⅳ.脱二甲胺地霉红合成中两种中间体4-甲基-8-甲氧基萘酚-[1]及1, 8-二甲氧基-4-甲基萘甲酸-[2]的制备

黄耀曾, 宗惠娟, 戴立信, 盛怀禹, 涂通源   

  1. 中国科学院有机化学研究所
  • 投稿日期:1957-11-29 发布日期:2013-06-03

EXPERIMENTS ON THE SYNTHESIS OF SUBSTANCES RELATED TO TETRACYCLINES Ⅳ. PREPARATION OF 4-METHYL-8-METHOXYNAPHTHOL-[1] AND 1, 8-DIMETHOXY-4-METHYL-2-NAPHTHOIC ACID, TWO USEFUL INTERMEDIATES FOR DESDIMETHYLAMINO-TETBARUBEIN SYNTHESIS.

HUANG YAO-TSENG, TSUNG HUI-CHUAN, TAI LI-HSIN, SHENG HUAI-YU, TU TUNG-YUAN   

  1. Institute of Organic Chemistry, Academia Sinica
  • Received:1957-11-29 Published:2013-06-03

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601

本文报告脱二甲胺地霉红(Ⅰ)合成工作中两种有用中间体4-甲基-8-甲氧基萘酚-[1](Ⅵ)和1,8-二甲氧基-4-甲基萘甲酸-[2](Ⅶ)的合成以及其结构的证明。4-甲基-8-甲氧基萘酚-[1](Ⅳ)可从两条途径合成:其一由8-甲氧基萘酚-[1](Ⅱ)经Gattermann醛合成及黄鸣龙改良Kishner-Wolff还原法而得。另一途径由2-氯-5-甲氧基苯甲酰氯(Ⅷ)经八步反应,首先获得4-甲基-5-氯-8-甲氧基四氢萘酮-[1](ⅩⅥ),其中每步反应都分离得到纯粹的产物。将ⅩⅥ经溴化,脱溴化氢及氢解反应便生成化合物(Ⅳ)。从这两途径所得的最后产物(Ⅳ)性质完全相同。1,8-二甲氧基-4-甲基萘甲酸-[2](Ⅶ)乃由化合物Ⅳ引入溴原子,甲基化后,经金属-卤素的交换及羧基化而得。Ⅶ的结构证明如下;化合物(ⅩⅥ)经二溴化及脱溴化氢、甲基化后,生成1,8-二甲氧基-2-溴-4-甲基-5-氯萘(ⅩⅩ),另一方面,将Ⅵ氯化以期获得ⅩⅩ,却得到2,4-二氯-5-甲基-7-溴-8-甲氧基萘酚-[1](ⅩⅪ)。由于将ⅩⅩ氯化亦得到ⅩⅪ,化合物Ⅵ中溴的位置得到证明,因此Ⅶ的结构也予以肯定。

(1) Two useful intermediates for the synthesis of desdimethylaminoterrarubein (Ⅰ), namely 4-meth-8-mothoxynaphol-[1](Ⅳ) and 1, 8-dimethoxy-4-methyl-2-naphthoic acicl (Ⅶ) were preparol and their structures ascertained.