化学学报 ›› 1965, Vol. 31 ›› Issue (4): 277-290. 上一篇    下一篇

论文

锑在酸、碱溶液中的极化行为Ⅰ.锑在酸、碱溶液中的阳极氧化

吳浩青, 邵毓芳, 周增棡, 董明光   

  1. 复旦大学化学系
  • 投稿日期:1964-04-17 发布日期:2013-06-03

ANODIC AND CATHODIC BEHAVIOURS OF ANTIMONY IN ACID AND ALKALINE SOLUTIONS Ⅰ. ANODIC OXIDATION OF ANTIMONY IN SULPHURIC ACID, HYDROCHLORIC ACID, AND POTASSIUM HYDROXIDE SOLUTIONS

WU HAO-TSING, SHAO YU-FANG, CHOW TSENG-KANG, TUNG MING-KUANG   

  1. Department of Chemistry, Fudan University
  • Received:1964-04-17 Published:2013-06-03

本文用经典极化曲线的方法和交流电测定电极表面状态的方法,对锑在氢氧化钾、硫酸和盐酸中的阳极过程进行研究,获得如下的结果:1.锑的阳极电位φ与极化电流密度i及pH之间的关系可由公式表示:φ=a+blogi-b'pHo在1-13.4N氢氧化钾溶液中,b=116毫伏,b'=115毫伏;在1-14N硫酸中,b=24毫伏,b'=48毫伏;在1-12N盐酸中,b=24毫伏,b'=-48至-54毫伏。a为常数。2.溶液pH对锑的阳极溶解速度的关系,λ=(∂logi/∂pH)φ,在氢氧化钾溶液中,λ=1;在硫酸中,λ=2;在盐酸中λ'=(∂logi/∂pH)φ=+2:即溶解速度在氢氧化钾或盐酸中随浓度增长而加速;在硫酸中则相反。3.假设锑在这些介质中的阳极反应具共同的基本步骤:Sb+O-→SbO+e-,在氢氧化钾溶液中,过程的进行依靠类似的步骤,使SbO继续氧化而逐步形成Sb2O3,Sb2O4;后者在溶液中因不稳定而歧化为SbO3及Sb2O5。O-假定通过如下步骤形成:OH-→OH+e-,OH+OH-→O-+H2O。前者如为控制步骤则与实验数据相符合。在硫酸中则以共同步骤形成的中间物SbO失去电子而成SbO+为控制步骤。在盐酸中因氧化膜SbO被氯离子破坏而生成络离子SbCl4-为控制步骤。在酸中,O-假定是由水分子的单电子放电产生:H2O→O-+2H++e-。4.由于氧化产物(Sb2O3,Sb2O5及吸附氧原子)在电极表面的积累,不论在酸或碱中,形成3-5个分子层,才导致表面钝化。氧的逸出发生在稳定钝化区的电位,这可能是O-在钝化表面继续放电的结果。

The anodic oxidation of antimony in sulphuric acid, in hydrochloric acid, and in potassium hydroxide solutions has been studied by measuring the polarization curves and by using the A.C.bridge to determine the electrode capacity and ohmic resistance for the investigation of the change of surface conditions in the course of oxidation.