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化学学报 ›› 1981, Vol. 39 ›› Issue (5): 383-390.    下一篇

论文

环戊烯开环聚合中钨的价态与催化聚合活性

陈文启, 郑玉莲   

  1. 中国科学院长春应用化学研究所
  • 投稿日期:1979-07-16 发布日期:2013-06-03

RELATIONSHIP BETWEENTHE MEAN OXIDATION STATE OF TUNGSTEN AND ITS CATALYTIC ACTIVITY IN THE RING-OPENING POLYMERIZATION OF CYCLOPENTENE

CHEN WEN-QI, ZHENG YU-LIAN   

  1. Changchun Institute of Applied Chemistry, Academia Sinica
  • Received:1979-07-16 Published:2013-06-03

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本文确立了以硫酸高铈溶液分析钨的价态方法,并应用于研究烷基铝对六氯化钨的还原作用,发现还原能力取决于烷基铝的种类、用量和实验条件。各种烷基铝的还原能力为:i-Bu2AlH>i-Bu3Al>Et3Al2Cl3。此外,烷基铝与钨化合物络合生成一种稳定的活性中心是导致引发聚合的重要原因。单体对六氯化钨有还原作用,但是这种还原作用与烷基铝相比还是较弱的。钨的平均价态低于二价时聚合活性降低。在钨的平均价态不低于二价的情况下,聚合活性主要取决于活化剂或活化剂种类,带有吸电子基团的芳香族羟基化合物助催化活性高,带有给电子基团的羟基化合物助催化活性低。一般来说,催化剂陈化都导致聚合活性的明显降低,在四氯苯酚存在下各种加料次序对聚合活性影响不大。本文的一些实验结果更符合于卡宾型反应机理。

In this paper we have studied the reactions of alkyl aluminium or monomer with tungsten hexachloride and the relationship between the oxidation state of tungsten and its catalytic activity. A method for the determination of the oxidation state of tungsten has been established.The experimental results agree better with the oarbene mechanism of polymerization over the qvzsi-cyolobutene mechanism.