单重态氧化物 IV: 6-取代-1,4-环辛二烯的光敏氧化反应

摘要/Abstract

6-取代-1,4-环辛二烯与单重态氧立体有选择地氧化成顺式5,8-和反式5,6-二取代-1,3-环辛二烯的含氧衍生物. 依据产物的分子结构推知, 6-取代-1,4-环辛二烯发生“ene"反应时的优势构象不同于环辛烷, 而是具有角张力的扭曲构象(1), 这为研究环烯的分子构象提供了一种实验方法.用Monroe法测定了6-取代-1,4-环辛二烯对单重态氧反应的β值. 其反应活性顺序为:3>1>4>1, 5-环辛二烯>2>5. 表明推电子取代基增加了同单重态氧反应的能力, 而吸电子取代基则降低了同单重态氧的反应能力, 但是不论取代基性质如何, 都不能改变“ene"反应的本质.

关键词: 分子结构, 电子效应, 单线态氧, 光敏化氧化, 环辛二烯 P

The singlet oxygenation of 6-substituted 1,4-cyclooctadienes gave cis-5,8- and trans-5,6-difunctionalized 1,3-cyclooctadienes stereoselectively. According to the mol. structures of the products, the conformation of 6-substituted 1,4-cyclooctadienes was twisted in this ene reaction. Electron-donating substituents enhance the ene reaction, while electron-withdrawing substituents have the opposite effect.

Key words: MOLECULAR STRUCTURE, ELECTRONIC EFFECT, SINGLET OXYGEN, PHOTOSENSITIZATION OXIDATION, CYCLOOCTADIENE P

中图分类号:

O644

引用此文

陈东立,王夺元,萧绪玲. 单重态氧化物 IV: 6-取代-1,4-环辛二烯的光敏氧化反应[J]. 化学学报, 1989, 47(2): 147-151.

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