自旋离域参数δT之研究 3: 四种取代α,β,β-三氟苯乙烯的合成和环化二聚反应动力学参数的测定

化学学报 ›› 1989, Vol. 47 ›› Issue (3): 253-257. 上一篇下一篇

研究论文

自旋离域参数δT之研究 3: 四种取代α,β,β-三氟苯乙烯的合成和环化二聚反应动力学参数的测定

张毓凰;汪大莘;计国桢;蒋锡夔

中国科学院上海有机化学研究所

发布日期:1989-03-15

The spin delocalization substituent parameters δT 3: The spin-delocalizing abilities of the acetyl and trimethylsilyl groups synthesis of four substituted trifluorostyrenes

ZHANG YUHUANG;WANG DASHEN;JI GUOZHEN;JIANG XIKUI

Published:1989-03-15

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摘要/Abstract

本文报道了四种不同取代的三氟苯乙烯(TFS)的合成和在120-160℃范围内测定了p-Me3Si和p-CH3C(O)取代的TFS热环化二聚反应速率常数k2并计算出相应的Arrhenius参数和活化参数. 从^1^9F NMR的化学位移计算出四种取代TFS的极性参数σ^P. 并求出其中1和3的取代基自旋离域参数σT, 说明1和3都是拉电子取代基, 它们的σ^P分别为0.145和0.56, 但又是有相当自旋离域能力的取代基, 在140℃时其σT分别为0.29和0.50.

关键词: 反应动力学, 化学位移, 氟代烃, 反应速度常数, 苯乙烯 P, 氟19核磁共振谱法, 环化聚合

Four substituted a,b,b-trifluorostyrenes (TFS) were prepared The rate constants of the thermal cyclodimerization of two of them were measured at 120-160? Their polar parameters were calculated from the 19F NMR chem. shifts. The spin delocalization substituent parameters of p-trimethylsilyl and p-acetyl groups are 0.29 and 0.50, resp.

Key words: REACTION KINETICS, CHEMICAL SHIFT, FLUOROHYDROCARBON, REACTION RATE CONSTANT, STYRENE P, F19 NMR SPECTROMETRY, CYCLOPOLYMERIZATION

中图分类号:

O643

引用此文

张毓凰,汪大莘,计国桢,蒋锡夔. 自旋离域参数δT之研究 3: 四种取代α,β,β-三氟苯乙烯的合成和环化二聚反应动力学参数的测定[J]. 化学学报, 1989, 47(3): 253-257.

ZHANG YUHUANG;WANG DASHEN;JI GUOZHEN;JIANG XIKUI. The spin delocalization substituent parameters δT 3: The spin-delocalizing abilities of the acetyl and trimethylsilyl groups synthesis of four substituted trifluorostyrenes[J]. Acta Chimica Sinica, 1989, 47(3): 253-257.

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自旋离域参数δT之研究 3: 四种取代α,β,β-三氟苯乙烯的合成和环化二聚反应动力学参数的测定

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