硝酸酯化合物生成热的分子轨道研究

摘要/Abstract

用MINDO/3, MNDO和AM1三种SCF-MO方法, 在全优化分子几何构型的基础上, 系统地计算研究了32个硝酸酯化合物的生成热, 与实验值相比, MNDO计算结果偏大很多; MINDO/3计算值与凝聚相实验值符合较好, 由于克服了MNDO法过高地估算原子之间Van der Waals核排斥能的缺点, AM1法给出了较满意的结果: 与七个气态实验值之间存在良好的线性关系(相关系数为0.992), 其间的平均绝对差值和平均差值分别只有10.28和-1.01kJ/mol。

关键词: 生成热, 分子轨道方法, MNDO, 硝酸酯, MINDO-3, AMI

The MINDO/3, MNDO and AM1 methods were used to calculate systematically the heats of formation for 32 nitric acid esters at their optimized mol. geometries. Compared to experimental values, the MNDO calculated results are much larger, and the MINDO/3 calculated results compare better the observed data in condensed phase. By correcting for the repulsive van der Waals energy among atoms the errors in MNDO were compensated and the AM1 calcns. give satisfactory results: there is a good linear relationship between AM1 calculated results and observed data in gas phase for 7 of the compounds, the linear correlation coefficient being 0.992. The average absolute difference and the average difference between the results are 10.28 and -1.01 kJ/mol, resp.

Key words: FORMATION HEAT, MOLECULAR ORBITAL METHOD, NITRATE

中图分类号:

O641

引用此文

肖雪鸣,贡支东,俞柏恒. 硝酸酯化合物生成热的分子轨道研究[J]. 化学学报, 1994, 52(8): 750-754.

XIAO XUEMING;GONG ZHIDONG;YU BAIHENG. The molecular orbital studies on heats of formation for nitrates[J]. Acta Chimica Sinica, 1994, 52(8): 750-754.

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[1]	邹惠园, 赵东霞, 杨忠志. 应用QM与ABEEM/MM结合的方法研究NAMI-A的结构性质[J]. 化学学报, 2013, 71(11): 1547-1552.
[2]	吕少一, 邵自强, 张振玲, 王慧庆, 王文俊. 新型含能纤维素基凝胶推进剂的流变性能研究[J]. 化学学报, 2012, 70(02): 200-206.
[3]	陈小微, 詹祖金, 李普瑞, 葛忠学, 雷鸣. 丁硝胺乙基硝酸酯合成2-叠氮乙基丁硝胺反应动力学研究[J]. 化学学报, 2011, 69(20): 2523-2526.
[4]	牛晓庆, 张建国, 王颖, 陈陶平, 张绍文, 张同来, 周遵宁, 杨利. 叠氮唑类高氮含能化合物的理论研究[J]. 化学学报, 2011, 69(06): 610-616.
[5]	梁晓琴, 蒲雪梅, 田安民. 五嗪含氮取代基衍生物结构和性质的理论研究[J]. 化学学报, 2010, 68(16): 1568-1576.
[6]	夏露,肖继军,樊建芬,朱伟,肖鹤鸣. 硝酸酯增塑剂力学性能和界面相互作用的分子动力学模拟[J]. 化学学报, 2008, 66(8): 874-878.
[7]	李嘉烨,吴金平,周成冈,姚淑娟,韩波. 配体氮上取代基对二齿双氨基脒钴(II)型ALD前驱体稳定性的影响[J]. 化学学报, 2008, 66(2): 165-169.
[8]	赵鑫,李迎迎, 李沙渝,曾毅,陈金平, 杨国强,李嫕. Hamilton受体与萘之间光诱导电子转移和三重态能量传递研究[J]. 化学学报, 2008, 66(18): 2023-2029.
[9]	樊建芬杨春红何梁君. 甲醇溶剂中Baylis-Hillman反应机理的DFT研究[J]. 化学学报, 2008, 66(13): 1523-1528.
[10]	孙丽,李来才,王欣,田安民^{. N₈H₈环状异构体的结构与稳定性的理论研究[J]. 化学学报, 2008, 66(11): 1307-1316.}
[11]	李小童, 庞思平, 于永忠, 罗运军. 3,6-二叠氮基-1,2,4,5-四嗪的合成及理论研究[J]. 化学学报, 2007, 65(10): 971-976.
[12]	梁晓琴, 蒲雪梅, 舒远杰^,田安民. 苯及其含氮等电子体化合物的结构和性质的理论研究[J]. 化学学报, 2006, 64(20): 2057-2064.
[13]	毛双,蒲雪梅,李来才,舒远杰,田安民. N₆H₆结构和性质的理论研究[J]. 化学学报, 2006, 64(14): 1429-1436.
[14]	杨典洱,林晓怡,向本琼,杨照罡,王海龙,魏群. 脱乙酰壳多糖抑制真菌生长的构效关系[J]. 化学学报, 2005, 63(18): 1661-1665.
[15]	王飞,许晓娟,肖鹤鸣,张骥. 多硝基金刚烷生成热和稳定性的理论研究[J]. 化学学报, 2003, 61(12): 1939-1943.