过渡金属正离子和卡宾配合物成键特征的理论分析

摘要/Abstract

在6—311C基组从头算的基础上对第一过渡系含偶数电子的金属正离子(Sc^+， V^+，Mn^+，Co^+，Cu^+)与卡宾CH2的配合物的成键特征进行了细致的分析。用能级位移算符逐步降低分子片空轨道能级的方法代替分子片轨道冻结，使KSM能量分解的耦合项得以消除。能量分析结果表明，Sc^+-CH2键是由σ供键，π供键与π反馈键组成的，不能忽略π供键。而Cu^+-CH2键是由σ供键与σ，π反馈键组成的，不能忽略σ反馈键。同时对VCH2^+，MnCH2^+和CoCH2^+的^1A1电子态也进行了粗略的讨论。

关键词: 碳烯, 从头计算法, 钪络合物, 钒络合物, 锰络合物, 钴络合物, 铜络合物, 电子态, 电子态

Ab initio MO calculations were carried out on transition-metal ions (Sc~+ , V~+ , Mn~+ , Co~+ , and Cu~+ ) with carbene (CH-2) at RHF/6- 311G level. In order to gain additional insight into the nature of bonding in these complexes, energy decomposition analyses were performed in detail using a one-electron shift operator. With this method the coupling term in the energy decomposition analyses could be eliminated completely. According to our calculations, the bond of Sc~ + -CH-2 formed by the a and TC donating interactions and the TT back- donating interaction, but the bond of Cu ~+ -CH is composed of the a donating interaction and the a and TT back-donating interactions. The bonds in other complexes were also discussed in brief.

Key words: CARBENE, AB INITIO CALCULATION, SCANDIUM COMPLEX, VANADIUM COMPLEX, MANGANESE COMPLEX, COBALT COMPLEX, COPPER COMPLEX, ELECTRONIC STATES

中图分类号:

O641

引用此文

丁涪江. 过渡金属正离子和卡宾配合物成键特征的理论分析[J]. 化学学报, 2003, 61(2): 161-165.

Ding FuJiang. Theoretical Analyses of Bond Character of Transition-Metal Ionswith Carbene Complexes[J]. Acta Chimica Sinica, 2003, 61(2): 161-165.

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