化学学报 ›› 2003, Vol. 61 ›› Issue (7): 1025-1029. 上一篇    下一篇

研究论文

六配位锇(IV)卟啉中的轴向配体效应

杨胜勇;包子民;李象远   

  1. 四川大学化工学院,成都(610065)
  • 发布日期:2003-07-15

Effect of Axial Ligand in Six-coordinated Os(IV) Porphyrin Complexes

Yang Shengyong;Bao Zimin;Li Xiangyuan   

  1. College of Chemical Engineering, sichuan University,Chengdu(610065)
  • Published:2003-07-15

使用密度泛函理论和定性轨道分析方法研究了六配位锇(IV)卟啉络合物[Os (por)L_2] (L = CH_3, OCH_3, SCH_3, SeCH_3, Cl, Br, I)中不同的轴向配体对 络合物的结构和磁性的影响。结果表明,不同性质的轴向配体对锇的两个e_g轨道 (即d_(xz)和d_(yz))的影响不同,导致锇具有不同的电子组态:(1)当铀当配体 为反位影响很强的CH_3时,L-Os-L弯曲,这种弯曲导致d_(xz)和d_(yz)转道能级分 裂,整个络合物表现为弯曲抗磁;(2)当轴向配体为反位影响很弱的OCH_3, SCH_3, SeCH_3以及卤素Cl, Br, I时L-Os-L均保持线性,其中单π供体性较强的 SCH_3,SeCH_3,使得d_(xz)和d_(yz)轨道能级有较大的分裂,络合物呈线性抗磁 ;单面π供体性较弱的OCH_3,其d_(xy)和d_(yz)轨道能级分裂较小,整个络合物 呈线性顺磁;卤素则由于其双面π供体的等同性,使得它对d_(xz)和d_(yz)轨道的 影响一样,其简并性仍得以保持,化合物也表现为线性顺磁。

关键词: 锇络合物, 卟啉, 磁性, 分子轨道, 顺磁性

Key words: OAMIUM COMPLEX, PORPHYRIN, MAGNETISM, MOLECULAR ORBIT, PARAMAGNETISM

中图分类号: