化学学报 ›› 2006, Vol. 64 ›› Issue (7): 637-646. 上一篇 下一篇
研究论文
王永成*,陈晓霞,耿志远,高立国, 戴国梁,吕玲玲,王冬梅
WANG Yong-Cheng*, CHEN Xiao-Xia, GENG Zhi-Yuan, GAO Li-Guo, DAI Guo-Liang, LÜ Ling-Ling, WANG Dong-Mei
用密度泛函UB3LYP/6-311++G**方法计算研究了气相中CrO2+ (2A1/4A")活化甲烷C—H键的微观机理, 找到了四条反应通道. 对其中涉及的两态反应(TSR)进行了分析, 并对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象(potential energy surfaces crossing)进行了详细讨论, 进而运用Hammond假设和Yoshizawa等的内禀坐标单点垂直激发计算的方法找出了一系列势能面交叉点[crossing points (CPs)], 并作了相应的讨论. 进一步用碎片分子轨道理论[fragment molecular orbital (FMO)]对TS1中的轨道相互作用进行了分析, 解释了CrO2+活化甲烷C—H键的机理.