化学学报 ›› 2007, Vol. 65 ›› Issue (11): 1027-1031. 上一篇 下一篇
研究论文
潘清江1, 郭元茹2, 付宏刚*,1, 张红星3
PAN Qing-Jiang1; GUO Yuan-Ru2; FU Hong-Gang*,1; ZHANG Hong-Xing3
采用MP2和CIS方法分别优化trans-[M2(CN)4(PH2CH2PH2)2] [M=Pt (1), Pd (2)和Ni (3)]和trans-[M(CN)2(PH3)2] [M=Pt (4), Pd (5)和Ni (6)]的基态和1,3[(dz2)(pz)]激发态结构. CIS计算显示1的激发态Pt-Pt距离相对基态变短, 而2和3的金属间距离却增长. TD-DFT方法合理地预测了1~6发射能, 如: 1在CH2Cl2溶液中分别拥有348和404 nm的荧光和磷光发射, 与实验的386和448 nm相对应. 在1~3的激发态中, d8-d8相互作用依次递减, 相应的发射跃迁能增加; 与单核配合物4~6相比, 金属间相互作用使得双核Pt配合物的发射波长红移, 而对双核Pd和Ni配合物影响很小.