化学学报 ›› 2009, Vol. 67 ›› Issue (14): 1626-1634. 上一篇 下一篇
研究论文
刘红艳*,a,b 易忠胜b 莫凌云a,b
(a广西环境工程与保护评价重点实验室 桂林 541004)
(b桂林理工大学化学与生物工程学院 桂林 541004)
Liu, Hongyan *,a,b Yi, Zhongsheng b Mo, Lingyun a,b
采用Gaussian 03程序中的密度泛函(DFT)方法, 在B3LYP/6-31G*水平上对135个多氯咔唑系列化合物(PCCZs)进行了全优化计算, 得到了298.15 K, 1.013×105 Pa标准状态下各分子的热力学性质. 设计等键反应, 计算了PCCZs系列化合物的标准生成热(ΔfHÖ)和标准生成自由能(ΔfGÖ), 研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系, 结果表明: 熵(SÖ), ΔfHÖ, ΔfGÖ与NPCS之间有很强的相关性. 并根据ΔfGÖ的相对大小, 从理论上求得异构体的相对稳定性的顺序. 此外, 以Gaussian 03程序的输出文件为基础, 采用统计热力学程序计算了PCCZs化合物在200至1800 K的摩尔恒压热容(Cp,m), 并用最小二乘法求得Cp,m与温度之间的相关方程, 发现Cp,m与T, T-1和T-2之间有着很好的相关性.