6,6-二烷基富烯与有机锂的反应-双(取代环戊二烯基)钛, 锆衍生物的合成

摘要/Abstract

本文研究了6,6-二烷基富烯与有机锂反应的立体效应。6,6二甲基、甲基乙基、二乙基、甲基苯基富烯与乙基锂易发生环外双键的还原反应。6-甲基-6-正丙基、异丁基富烯同正丁基锂则发生环外双键的加成反应。6,6-多亚甲基富烯[C5H4=C(CH2)n]与有机锂的反应随n值不同而异, n=4的富烯同正丙基锂和正丁基锂进行α-攫氢和环外双键还原的竞争反应; n=5,6 的富烯与乙基锂, 异丙基锂和异丁基锂发生还原反应, 与正丙基俚和正丁基锂则进行加成与还原的竞争反应,n=4 的富烯与芳基锂发生α-攫氢反应, 随n值增大则倾向于加成反应。通过上述反应所得的锂化合物合成了一系列新的仲、叔烷基和烯基取代的环戊二烯基钛、锆衍生物。应用^1HNMR证明了化合物的结构。

关键词: 环戊二烯 P, 质子磁共振谱法, 钡化合物, 烯烃 P, 钛化合物, 锆化合物

The steric effects on the reaction of 6,6-dialkylfulvene with organolithium have been studied. Reaction of EtLi with 6,6-dialkylfulvone readily results in the formation of reduction product. The addition products were formed by the reaction of BuLi with 6,6-dialkylfulvene. The analogous reaction of 6,6-polymethylenefulvene with organolithium was also examined Reaction of tetramethylenefulvene with aryllithium only leads to a-hydrogen elimination and in the case of penta and hexamethylenefulvene addition reaction takes place. A series of sec- and tert-alkyl and cycloalkenyl substituted titanocene and zirconocene derivatives have been prepared

Key words: CYCLOPENTADIENE P, PROTON MAGNETIC RESONANCE SPECTROMETRY, BARIUM COMPOUND, ALKENE P, TITANIUM COMPOUNDS, ZIRCONIUM COMPOUNDS

中图分类号:

O627

引用此文

陈寿山,姚文庆. 6,6-二烷基富烯与有机锂的反应-双(取代环戊二烯基)钛, 锆衍生物的合成[J]. 化学学报, 1990, 48(5): 494-500.

CHEN SHOUSHAN;YAO WENQING. Reaction of 6,6-dialkylfulvene with organolithium-syntheses of substituted titanocene and zirconocene derivatives[J]. Acta Chimica Sinica, 1990, 48(5): 494-500.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

[1]	李雯,刘宏民,尤启冬. 二丁基氧化锡在糖苷类化合物脱乙酰保护基中的应用[J]. 化学学报, 2003, 61(9): 1516-1520.
[2]	孙敏,辛灏,张永安,王科志,金林培,黄春辉. 含咔唑基团的新颖Re(Ⅰ)配合物的合成、表征和光电性质的研究[J]. 化学学报, 2003, 61(8): 1323-1325.
[3]	姚春所,林茂,刘欣,王映红. 闭苞买麻藤中的芪类化合物[J]. 化学学报, 2003, 61(8): 1331-1334.
[4]	王进军,韩光范,殷军港,邬旭然,赵岩,宫宝安,沈荣基. （焦）脱镁叶绿酸－a甲酯的N~(21)N~(23)轴向化学结构修饰及其对可见光吸收的影响[J]. 化学学报, 2003, 61(6): 907-916.
[5]	张力学,张安将,胡茂林,雷新响,徐志雄,张自义. 3－苯氧甲基－6－（2，4－二氟苯基）－7H-1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二嗪的合成与晶体结构研究[J]. 化学学报, 2003, 61(6): 917-921.
[6]	陈东林,简锡贤,陈巧鸿,王锋鹏. 直缘乌头中新的C19—二萜生物碱的结构研究[J]. 化学学报, 2003, 61(6): 901-906.
[7]	朱麟勇,戴玉华,李妙贞,王尔鑑,毛诗珍,杜有如. 树枝聚醚改性聚丙烯酰胺和阴离子表面活性剂的缔合行为[J]. 化学学报, 2003, 61(5): 671-675.
[8]	王明安,马祖超,王道全. α，α'-顺式二取代环十二酮的构象[J]. 化学学报, 2003, 61(3): 399-405.
[9]	王建平,常新红,田欣哲,陈庆华. 手性4-取代丁内酯类化合物的合成及其结构研究[J]. 化学学报, 2003, 61(3): 411-415.
[10]	王明安,马祖超,路慧哲,王道全. α，α-二取代环十二酮的构象[J]. 化学学报, 2003, 61(3): 445-449.
[11]	朱玉兰,阚玉和,林元奎,潘万经,苏忠民,崔享波. 9-（4，5-二硫甲基-1，3-二硫杂环戊烯-2甲叉基）蒽-10（9H）-酮的合成及量子化学计算[J]. 化学学报, 2003, 61(12): 1916-1920.
[12]	肖元晶,吴晓军,曾振亚,何永炳,孟令芝,吴成泰. 一类新型四酰胺杯[4]氮杂冠醚的合成及阴离子识别研究[J]. 化学学报, 2003, 61(12): 1986-1990.
[13]	朱丽萍,叶志镇. 层状晶体β-MNCl(M=Zr,Hf)的电子掺杂新方法及其性质研究[J]. 化学学报, 2003, 61(11): 1844-1848.
[14]	唐良富,柴建方,赵书斌,王积涛,曹秀英. 对苯二甲酰双环戊烯基锡钼（钨）异多核金属配合物的合成与晶体结构[J]. 化学学报, 2002, 60(7): 1298-1302.
[15]	王传忠,梁璋仪,黄建滨. 正负离子表面活性剂混合体系中正离子与芳环π电子的相互作用[J]. 化学学报, 2002, 60(7): 1331-1333.