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化学学报 ›› 1991, Vol. 49 ›› Issue (10): 968-974. 上一篇    下一篇

研究论文

大环硫氮冠醚金属配合物的研究 I. 1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八烷的硝酸盐及氯化镍配合物的合成、晶体结构和电子结构

王瑾玲;缪方明;周游;韩玉真;唐有祺   

  1. 天津师范大学化学系;北京大学物理化学研究所
  • 发布日期:1991-10-15

Study of complexes of macrocyclic crown ethers containing N,S atoms. I. Synthesis, crystal and electronic structures of nitrate and complex of nickel chloride of 1,4,10,13-tetrathia-7,16-diazacyclooctadecane

WANG JINLING;MIAO FANGMING;ZHOU YOU;HAN YUZHEN;TANG YOUQI   

  • Published:1991-10-15

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作为系统研究大环硫氮杂冠醚结构的一部分, 合成了1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八冠醚的硝酸盐[H2(C12H26N2S4)(NO3)2]1和镍配合物[Ni(C12H26N2S4)Cl2·4H2O]2,并测定和计算了它们的晶体结构和电子结构。化合物1属单斜晶系, 空间群P21/c,a=7.936(5), b=8.866(7), c=14.756(5)埃, β=95.33(4)°, V=1033.7埃^3, Z=2,Do=1.45g·cm^-^3, μ=43.7cm^-^1, F(000)=480, 最终偏离因子R=0.059, Rw=0.059。化合物2属三斜晶系, 空间群p1, a=6.941(4), b=9.862(3), c=16.507(3)埃,α=98.78(2), β=95.52(3), γ=93.48(3)°, V=1108.3埃^3, Z=2, Dc=1.58g·cm^-^3,μ=14.9cm^-^1, F=(000)=556; 最终偏离因子R=0.060, Rw=0.065。晶体结构测定结果表明: 化合物1与自由配体L相比较, N原子的构型变化最大, 在氯化镍配合物2中, 四硫二氮大环发生严重扭曲, 其中四个S和两个N原子在Ni原子周围形成八面体配位, Ni-N距离从2.109到2.140埃, Ni-S距离从2.370到2.435埃。同时, 量化计算结果说明, S、N原子与Ni^2^+本位时均为电子授体, 且S对Ni^2^+的授电子能力, 似略大于N原子。

关键词: 晶体结构测定, 氯化物, 氮杂环化合物, 量子化学, 冠式化合物, 硝酸盐, 大环化合物, 微分重叠全忽略近似, 电子结构, 镍络合物

Key words: CRYSTAL STRUCTURE DETERMINATION, CHLORIDE, NITROGEN HETEROCYCLICS, QUANTUM CHEMISTRY, CROWN ETHER COMPOUNDS, NITRATE, MACROCYCLIC COMPOUNDS, CNDO APPROXIMATION, ELECTRONIC STRUCTURE, NICKEL COMPLEX

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