光氧化反应的研究VII. 赤霉酸甲酯的单线态氧反应

摘要/Abstract

本文初次探讨赤霉酸甲酯的敏化光氧化反应规律及其在合成应用上的可能性。

Me gibberellate (I) undergoes sensitized photooxidn. in solution, leading to the formation of ene-reaction products, 15-enol II (R = CH2OH) and 15-enal II (R = CHO). Among sensitizers, 9, 10-dicyanoanthracene (DCA) and lumiflavin (LF) show higher reactivities on the reaction. A singlet oxygen mechanism is proposed based on several evidences. The reaction exhibits high chemoselectivity, i.e. the title reaction occurs exclusively at 16-exo double bond but no reaction at the ring double bond. This is rationalized in terms of ring-strain enhanced reactivity of the exo double bond towards electrophilic 1O2 as well as the neighboring group participation of 13-hydroxy on the exo double bond.

Key words: GIBBERELLIC ACID, SINGLET OXYGEN, PHOTOSENSITIZATION OXIDATION, METHYL ESTER P

中图分类号:

O644

引用此文

江致勤,王延. 光氧化反应的研究VII. 赤霉酸甲酯的单线态氧反应[J]. 化学学报, 1991, 49(2): 205-208.

JIANG ZHIQIN;WANG YAN. Studies on photooxidation[J]. Acta Chimica Sinica, 1991, 49(2): 205-208.

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[1]	李小娟, 叶梓瑜, 谢书涵, 王永净, 王永好, 吕源财, 林春香. 氮氯共掺杂多孔碳活化过一硫酸盐降解苯酚的性能及机理研究[J]. 化学学报, 2022, 80(9): 1238-1249.
[2]	吴铁一,屠铁城,赵红卫,陈志龙,姚思德. 焦脱镁叶绿酸-a作为光活化农药的光活化机理研究[J]. 化学学报, 2006, 64(1): 17-21.
[3]	尚志远, 石焕文, 刘渊声, 耿森林, 王公正, 张坤. 有机化合物血卟啉及其衍生物被物理因素——超声激活机理研究[J]. 化学学报, 2004, 62(14): 1277-1280.
[4]	周维善,许杏祥. 抗疟倍半萜过氧化物青蒿素和鹰爪素A的全合成[J]. 化学学报, 2000, 58(2): 135-143.
[5]	李叶芝,郭纯孝,张丽,赵晓刚,黄化民. (R)-N-(β-三氯锗丙酰基)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯的合成及其晶体结构[J]. 化学学报, 1998, 56(8): 736-741.
[6]	蒋险峰,王夺元. 单重态氧化学 VI: 胶束中竹红菌甲素诱导的二苯基异苯并呋喃光敏氧化反应动力学[J]. 化学学报, 1992, 50(4): 391-396.
[7]	刘有成,赵文轶. 芳香族硝基化合物与苯硫酚钠盐的亲核取代反应: 自由基IPSO取代机理[J]. 化学学报, 1991, 49(6): 615-620.
[8]	第五振军,蒋丽金,张曼华. 竹红菌甲素光敏氧化反应机制[J]. 化学学报, 1990, 48(5): 483-488.
[9]	刘陆平,王夺元,萧绪玲. 单重态氧化学 V: 二烷基取代酚光敏氧化反应的研究[J]. 化学学报, 1989, 47(5): 456-460.
[10]	第五振军,张曼华,蒋丽金. 竹红菌甲素光敏氧化吲哚类化合物的研究 I: 关于色氨酸光敏氧化机制的初步探讨[J]. 化学学报, 1989, 47(3): 246-252.
[11]	刘新厚,刘若庄. 烯烃光敏氧化反应机理 II: 丙烯与单线态氧[2+2]环加成反应途径的解析[J]. 化学学报, 1989, 47(3): 308-311.
[12]	陈东立,王夺元,萧绪玲. 单重态氧化物 IV: 6-取代-1,4-环辛二烯的光敏氧化反应[J]. 化学学报, 1989, 47(2): 147-151.
[13]	江致勤,曾代迅,刘有成. 荧光黄素敏化胆固醇的单重态氧反应[J]. 化学学报, 1989, 47(2): 194-198.
[14]	陈东立,何慧珠,李琼瑶,萧绪玲,王夺元. 顺, 顺-1,5-环辛二烯的单重态氧反应及其产物的重排[J]. 化学学报, 1988, 46(8): 791-795.
[15]	王夺元,周京石. 反,反,顺-2,4,7-十四碳三烯与单重态氧的反应[J]. 化学学报, 1987, 45(8): 825-828.