化学学报 ›› 1985, Vol. 43 ›› Issue (10): 911-917. 上一篇    下一篇

研究论文

分子阻障内旋转的配分函数

潘慧云   

  1. 郑州大学化学系
  • 发布日期:1985-10-15

The partition function for restricted internal rotation of molecule

PAN HUIYUN   

  • Published:1985-10-15

本文用WIGNER-KIRKWOOD微扰展开法来推导分子阻障内旋转配分函数的近似表示式,准确到h[2]项,所得公式只包含两个参量(即分子自由旋转配分函数Qf和势垒高度UO与kT之比值)并可用BESSEL函数来表示,数值计算结果表明,在内旋转转动惯量较大,温度较高这一实用上最为重要的范围内,根据本文中所得公式,对任意的Qf值和U0/kT值,可直接算得阻障势能所产生的熵的修正值(Sir-Srir)/k,比用数值求解法较为简单而准确,如计及微扰展开的高次项,还可以在整个温度范围内取得良好的数值结果。不仅如此,本文所得出的解析公式容易推广到多维运动的情况中去,因此较PITZER的数值求解法具有更普遍的意义。

关键词: 分子结构, 波函数, 空间效应, 微扰论, 数值计算, 配分函数, 多维分析, 内旋转

Key words: MOLECULAR STRUCTURE, WAVE FUNCTIONS, STERIC EFFECT, PERTURBATION THEORY, NUMERICAL COMPUTATION, PARTITION FUNCTION, MULTIDIMENSIONAL ANALYSISES, INTERNAL ROATION

中图分类号: