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化学学报 ›› 1987, Vol. 45 ›› Issue (2): 172-179. 上一篇    下一篇

研究论文

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的基态和激发态反应的研究 II:2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的光异构化和Fries重排

WAMHOFF,H;马敬骥   

  1. 西德波恩大学有机和生物化学研究所
  • 发布日期:1987-02-15

Studies on ground and excited reactions of 2-methyl-1,5-benzothiazepines II: Photoisomerizations and Fries rearrangement of 2-methyl-1,5-benzothiazepines

WAMHOFF,H;MA JINGJI   

  • Published:1987-02-15

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2-甲基-1,5-苯并硫氮杂(2a-2d)在苯溶液中光照生成相应的2,4-异构化产物3a-3d,其中2a和2d同时还生成双键位移产物4a和4d.4a经碱性醇解生成一对2, 4-异构体2b和3b.2-甲基-4-芳酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2e-2g)在苯中光照主要经Fries重排生成2-甲基-3-芳酰基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(5e-5g).同时还生成少量2,4-异构化产物2-芳酰氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3e-3g).但2-甲基-4-烷基酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2i,2j)在相同条件下光照只生成2,4-异构化产物-2-烷基酰氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3i,3j).2-甲基-4-对硝基苯甲酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2h)可发生热Fries重排,生成2-甲基-3-对硝基苯甲酰基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(5h).化学和光谱数据证明5e-5h和6e-6h为互变异构体.

关键词: 光化学反应, 氮杂环化合物, 重排反应, 激发态, 异构化反应, 硫杂环化合物, 基态, 环庚三烯 P

Photolysis of methylbenzothiazepines I (R = Cl, MeO, EtO, SCN) gave isomerization products II, whereas photolysis of I (R = PhCO2, 4-ClC6H4CO2, 4-MeOC6H4CO2) gave Fries rearrangement products III.

Key words: PHOTOCHEMICAL REACTION, NITROGEN HETEROCYCLICS, REARRANGEMENT REACTION, EXCITED STATE, ISOMERIZATION REACTION, SULFUR HETEROCYCLICS COMPOUNDS, GROUND STATE, CYCLOHEPTATRIENE P

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