化学学报 ›› 2005, Vol. 63 ›› Issue (4): 263-268. 上一篇 下一篇
研究论文
马海涛1,2, 边文生*,2, 郑世钧1, 孟令鹏*,1
MA Hai-Tao1, 2, BIAN Wen-Sheng*, 2,ZHENG Shi-Jun1, MENG Ling-Peng*,1
采用内收缩MRCI方法(Internally Contracted Multiconfiguration-Reference Configuration Interaction)研究了OH自由基, 计算得到其基态稳定构型的键长是0.09708 nm, 对应的实验值是0.096966 nm, 第一激发态的键长是0.10137 nm,实验值是0.10121 nm. 同时得到势能曲线PECs (Potential Energy Curve), 再分别由Murrell-Sorbie势能函数拟合计算和POLFIT程序计算得到OH自由基在基态X2Π和第一激发态A2Σ+时的光谱数据:平衡振动频率ωe, 非谐性常数ωeχe以及高阶修正ωeYe, 平衡转动常数Be, 振转耦合系数αe, 解离能D0和垂直跃迁能量ν00. 这些理论计算结果与最新的实验值非常吻合, 精确度比前人也有很大提高. 其中我们计算得到基态OH(X2Π)的解离能D0=35568.86 cm-1, 第一激发态OH (A2Σ+)的解离能D0=18953.93 cm-1, 从第一激发态A2Σ+ (ν=0)到基态X2Π (v=0)的垂直跃迁能ν00=32496.42 cm-1.