化学学报 ›› 2011, Vol. 69 ›› Issue (23): 2851-2858.DOI: 10.6023/A1103229 上一篇 下一篇
研究论文
陈战国, 周继梅, 王芸, 李文丽
CHEN Zhan-Guo, ZHOU Ji-Mei, WANG Yun, LI Wen-Li
摘要 在无水磷酸钾催化下,以乙酰胺(CH3CONH2)和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氮源和卤素源,丙酮作溶剂,建立了β-硝基苯乙烯双键上的区域专一性氨溴加成反应新体系。该法在室温下,无需惰性气体保护可高收率的获得邻位氨卤加成产物,最高收率可达79 % 。实验证明,当β-硝基苯乙烯中苯环4-位具有强供电子基团时(如CH3O),该反应的活性较低,同时得到唯一的α-氨基-β-二溴加成产物;当β-硝基苯乙烯中苯环4-位有强吸电子基团(如NO2)时,该反应的活性较高,同时也得到唯一的α-氨基-β-二溴加成产物。这一实验结果证明了β-硝基苯乙烯衍生物(缺电子烯键)在该条件下的氨溴加成反应是一个亲核加成反应。本文共考察了14种不同结构的β-硝基苯乙烯的氨溴加成反应情况,其产物结构经核磁共振氢谱、碳谱、及元素分析确证,并提出了可能的反应机理。