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化学学报 ›› 1982, Vol. 40 ›› Issue (4): 311-320. 上一篇    下一篇

论文

二茂锆衍生物的量子化学计算Ⅱ.二茂锆卤素衍生物的EHMO计算

黄贻深, 陆世维, 胡皆汉, 万邦和   

  1. 中国科学院大连化学物理研究所
  • 投稿日期:1980-09-03 发布日期:2013-06-03
  • 通讯作者: 黄贻深

QUANTUM CHEMICAL CALCULATIONS OF ZIRCONOCENE DERIVATIVES Ⅱ. EHMO CALCULATIONS OF ZIRCONOCENE DIHALIDES

HUANG YI-SHEN, LU SHI-WEI, HU JIE-HAN, WAN BANG-HE   

  1. Dalian Institute of Chemical Physics, Academia Sinica
  • Received:1980-09-03 Published:2013-06-03

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采用EHMO法计算了Cp2ZrX2(Cp:环戊二烯基;X:F,CI,I)的分子轨道能量组成并计算了这类络合物在可见-紫外光区的电子跃迁.为了检验我们的计算结果,测定了Cp2ZrCl2在可见-紫外光区的吸收光谱.计算结果如下:(1)三种络合物的能级图都非常相似,HOMO都是10b2,LUMO都是13α1.能级差按F,Cl,I的顺序减少,分别为1.51,1.47和1.37eV.(2)能量最低的一组空轨道主要是由Zr的d轨道组成,它们的能量都和Zr的d轨道能量接近.在填满轨道中,没有以Zr的d轨道为主体的分子轨道,这一点与通常认为这类络合物是d0体系的看法一致.卤素配位体的改变对能级高低和轨道组成有一定影响.(3)随卤素配位体的改变,Zr原子上的正电荷和卤素配位体上的负电荷,按F,Cl,I的顺序减少,而两个环戊二烯配位体上的负电荷则变化不大.(4)计算了这类络合物在可见-紫外光区的电子跃迁,发现在可见光区有一个吸收带,在紫外光区有三个吸收带.对产生这些谱带的跃迁性质进行了探讨.(5)实验测定了Cp2ZrCl2在四氢呋喃溶剂中的紫外吸收光谱,得到三个吸收带.计算结果与实验数据十分符合.

The moleonlar orbital energies and compositions of (Cp2ZrX2 (Cp=oyolopentadienyl group; X=F,Cl,I) by the semi-empirioal EHMO method and the electronio transitions of these oomplezes in the visible-UV region have been oalculated.These oaloulations were oheoked with a visible-UY absorption measurement of Cp2ZrCl2.The results are as follows.1.The energy level diagrams of all three oomplezes are very similar in character.All the HOMO's are 10b2 orbitals,and all the LUMO's are 13α1 orbitals.HOMO's and LUMO's differ in their energy by an amount of 1.51,1.47 and 1.37 eV for F,Cl and I respectively,decreasing in the order F>Cl>I.