化学学报 ›› 1965, Vol. 31 ›› Issue (4): 314-323. 上一篇 下一篇
论文
黄志冲1, 刘芸1, 錢万成1, 姚祖濤1, 孙賢达1, 赵慕愚1, 李木蘭1, 武增華1, 吳添祖1, 王雪冰1, 吳隋安1, 黄子卿2
HUANG CHIH-CHONG1, LIU YUNG1, CHIEN WAN-CHENG1, YAO ZU-TAO1, SUN XIAN-DA1, ZHAO MOO-YU1, LI Moo-LAN1, WU ZENG-HUA1, WU TIAN-ZU1, WANG XUE-BING1, WU SUI-AN1, HUANG TZU-CHING2
作者用分光光度计测定25℃下甲苯在十五种盐水溶液中的盐析常数k。所用的盐为:LiCl,NaCl,KCl,CsCl,NH4Cl,NaF,NaBr,NaClO3,NH4Br,(CH3)4NBr,(C2H5)4NBr,MgCl2,CaCl2,SrCl2,BaCl20在十五种盐中,只有两个溴化季铵盐对甲苯起盐溶作用,其余均起盐析作用。对于1-1价盐,k值的次序是NaF>NaCl>KCI>NaBr>NaClO3>LiCl>NH4Cl>CsCl>NH4Br>(CH3)4NBr>(C2H5)4NBr。这次序和一般非极性非电解质的盐析效应次序相同。定性地符合vanderWaals力理论,Dcbye-McAulay的静电理论以及McDevit和Long的内压力理论。对于2-1价盐,k值的次序是BaCl2>SrCl2>CaCl2>MgCl20即盐析效应随离子晶体半径的增加而上升。这次序和色散力理论的次序恰相反。但是,如果假设二价离子对水的静电作用能伸展到原水化层以外的水分子,并考虑水化离子和水的静电作用,以及它和甲苯的色散作用,以上四种盐的反常次序就得到解释。