化学学报 ›› 1958, Vol. 24 ›› Issue (6): 391-402.    下一篇

论文

示波极谱研究Ⅰ.——Randles-Sevcik公式之验证

徐国宪, 闵学颐, 庞贵冬, 黄惠琴   

  1. 山东大学化学系
  • 投稿日期:1957-12-16 发布日期:2013-06-03

RESEARCH ON OSCILLOPOLAROGRAPHY Ⅰ. ——EXPERIMENTAL VERIFICATION OF RANDLES-SEVCIK EQUATION

HSU KWO-HSIEN, MING HSUEH-YI, PENG KUEN-TUNG, HUANG WEI-CHIN   

  1. Chemistry Department, Shangtung University
  • Received:1957-12-16 Published:2013-06-03

(1)以单波法及多波法验证Randles-Sevcik示波极谱理论公式之ip~c及ip~α1/2关系, 多波法用Delahay线路, 单波法则用简化线路.单波法之结果, 对亚铊离子在m氯化钠中, 在2×10-4~1×10-5m浓度, α1/2为1及4伏特/秒, 实测结果和理论符合.镉离子在m氯化钠中, 实测结果与理论有偏差, 偏差随浓度及α1/2加大而加大.多波法之ip实测值高于单波法.(2)在计算理论曲线时, 作者肯定Sevcik之系数过低而采用Randles数值.亚铊离子于m氯化钠中之扩散系数D, 采用极谱法测得之数值15.0×10-6而不用无限稀时之D值(20.0×10-6).(3)在α1/2低于2伏特/秒时, 可用画水平线法扣除电容电流.在高α时各种扣除电容电流方法所得结果不同, 影响结果之可靠性.(4)电解池线路上之iR降使加在滴汞电极上之α改变.这种改变使实测ip值偏低.作者曾作初步近似修正, 结果说明α及浓度大时, 镉离子实测数据对理论的偏差的一部分可能是由于iR降的作用.

An experimental verification of the theoretical peak current eguation for reversible electrode reactions of the Randles-Sevcik oscillopolarography, ip=Kn3/2 D1/2m2/3θ2/3α1/2cμA, is carried out with both single- and multisweep methods.The multisweep method is essentially that of Delahay, while a simplified circuit is devised for the single-sweep procedure.