BrCl紫外光电子能谱实验及理论研究

化学学报 ›› 2004, Vol. 62 ›› Issue (4): 433-435. 上一篇下一篇

研究简报

BrCl紫外光电子能谱实验及理论研究

乔志敏^1,2, 孙巧^1,2, 孙树涛^1,2, 王殿勋¹

1. 中国科学院化学研究所, 动态与稳态结构国家重点实验室, 北京, 100080;
2. 中国科学院研究生院, 北京, 100039

投稿日期:2003-05-07 修回日期:2003-10-16 发布日期:2014-01-26
通讯作者: 王殿勋,E-mail:wangdx@infoc3.icas.ac.cn E-mail:wangdx@infoc3.icas.ac.cn
基金资助:
国家自然科学基金(Nos.29973051,20073052和20073042)资助项目.

Photoelectron Spectroscopy (PES) and Theoretical Studies on Bromine Monochloride

QIAO Zhi-Min^1,2, SUN-Qiao^1,2, SUN Shu-Tao^1,2, WANG Dian-Xun¹

1. State Key Laboratory for Structural Chemistry of Unstable and Stable Species, Institute of Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100080;
2. Graduate School of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100039

Received:2003-05-07 Revised:2003-10-16 Published:2014-01-26

文章分享

摘要/Abstract

采用紫外光电子能谱研究了影响大气臭氧浓度的重要卤素互化物一氯化溴的精细电离能谱.实验得到BrCl的第一绝热电离能和垂直电离能分别为10.95 eV和11.00 eV. BrCl的最高占据轨道6π电离产生了明显的旋轨分裂谱带.这对旋轨分裂谱带分别清晰地显示出4个振动精细结构峰.频率分析显示BrCl分子最高占据轨道为弱反键性质.比较了HF方法和外壳层格林函数方法(OVGF)对电离能的计算结果,并对实验值进行了分析比较及指认.采用实验构型OVGF方法给出的电离能结果无论在低电离能区还是在高电离能区都和实验值一致,特别是第一垂直电离能10.988 eV与实验值11.00 eV非常好地吻合.

关键词: 光电子能谱, 一氯化溴, 电离能, OVGF

Bromine monochloride has been thought to play an important role in surface ozone depletion at polar sunrise recently. The photoelectron spectroscopy (PES) of BrCl is reported. Research shows that the first adiabatic and vertical ionization potential of bromine monochloride are 10.95 eV and 11 00 eV, respectively. The removal of an electron from the highest occupied orbital (HOMO) of bromine monochloride leads to obvious spin orbit coupling peaks which exhibit fine vibrational structure. The analysis of vibrational frequencies shows that the HOMO has a slightly antibonding character. Comparison of different calculations indicates that the Outer Valence Green's Function (OVGF) method gives extremely good results in the calculation of ionization potential, which is in excellent accordance with the experimental values, especially the first vertical ionization potential (10 988 eV).

Key words: photoelectron spectroscopy, bromine monochloride, ionization potential, outer valence green’s function(OVGF)

引用此文

乔志敏, 孙巧, 孙树涛, 王殿勋. BrCl紫外光电子能谱实验及理论研究[J]. 化学学报, 2004, 62(4): 433-435.

QIAO Zhi-Min, SUN-Qiao, SUN Shu-Tao, WANG Dian-Xun. Photoelectron Spectroscopy (PES) and Theoretical Studies on Bromine Monochloride[J]. Acta Chimica Sinica, 2004, 62(4): 433-435.

导出引用 EndNote|Reference Manager|ProCite|BibTeX|RefWorks

分享此文

参考文献

[1] Foster, K. L.; Plastridge, R. A.; Bottenheim, J. W.; Shepson, P. B.; Finlayson-Pitts, B. J.; Spicer, C. W. Science 2001, 291(5503), 471.
[2] Spicer, C. W.; Plastridge, R. A.; Foster, K. L.; Finlayson-Pitts, B. J.; Bottenheim, J. W.; Grannas, A. M.; Shepson, P. B. Atmospheric Environment 2002, 36, 2721.
[3] Cao, M. J.; Loock, H. P.; Qiao, C. Can. J. Chem. 1994, 72, 758.
[4] Cooper, M. J.; Jackson, P. J.; Roger, L. J.; Orr-Ewing, A. J.; Whitaker, B. J. J. Chem. Phys. 1998, 109(11), 4367.
[5] Bartlett, W. P.; Margerum, D. W. Environ. Sci. Technol. 1999, 33(19), 3410.
[6] Maric, D.; Burrows, J. P.; Moortgat, G. K. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1994, 83(3), 179.
[7] Bahou, M.; Schriver-Mazzuoli, L.; Schriver, A.; Chaquin, P. Chem. Phys. 1997, 216, 105.
[8] Dunlavely, S. J.; Dyke, J. M.; Morris, A. J. Electron Spec. Related Phenomena 1977, 12, 259.
[9] Zhao, H.-Q.; Wang, D.-X.; Xu, G.-Z. Anal. Instrum. 1992, 2, 55 (in Chinese).(赵恒奇, 王殿勋, 徐广智, 分析仪器, 1992, 2, 55.)
[10] Ogllyle, J. F. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1995, 91(18), 3005.
[11] Ortiz, J. V. J. Chem. Phys. 1988, 89, 6348.
[12] Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Zakrzewski, V. G.; Montgomery, J. A. Jr.; Stratmann, R. E.; Burant, J. C.; Dapprich, S.; Millam, J. M.; Daniels, A. D.; Kudin, K. N.; Strain, M. C.; Farkas, O.; Tomasi, J.; Barone, V.; Cossi, M.; Cammi, R.; Mennucci, B.; Pomelli, C.; Adamo, C.; Clifford, S.; Ochterski, J.; Petersson, G. A.; Ayala, P. Y.; Cui, Q.; Morokuma, K.; Malick, D. K.; Rabuck, A. D.; Raghavachari, K.; Foresman, J. B.; Cioslowski, J.; Ortiz, J. V.; Stefanov, B. B.; Liu, G.; Liashenko, A.; Piskorz, P.; Komaromi, I.; Gomperts, R.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Keith, T.; Al-Laham, M. A.; Peng, C. Y.; Nanayakkara, A.; Gonzalez, C.; Challacombe, M.; Gill, P. M. W.; Johnson, B.; Chen, W.; Wong, M. W.; Andres, J. L.; Gonzalez, C.; Head-Gordon, M.; Replogle, E. S.; Pople, J. A. Gaussian 98, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.
[13] Cornford, A. B.; Frost, D. C.; McDowell, C. A.; Ragle, J. L.; Stenhouse, I. A. J. Chem. Phys. 1971, 54(6), 2651.
[14] Dekock, R. L.; Higginson, B. R.; Lloyd, D. R. Mol. Phys. 1972, 24(5), 1059.
[15] Potts, A. W.; Price, W. C. Trans. Faraday Soc. 1971, 67, 1242.
[16] Uehara, H.; Konno, T.; Ozaki, Y. Can. J. Phys. 1994, 72, 1145.
[17] Eland, J. H. D. Photoelectron Spectroscopy, 2nd ed., Camelot Press Ltd., Southampton, 1984, pp. 145～148.

BrCl紫外光电子能谱实验及理论研究

Photoelectron Spectroscopy (PES) and Theoretical Studies on Bromine Monochloride

PDF

可视化

被引次数

摘要/Abstract

引用此文

分享此文

参考文献

相关文章 15

编辑推荐

相关统计

本文评价

[1]	郭文娟, 于洁, 代昭, 侯伟钊. 金属有机骨架材料ZIF-8富集黄芩中黄芩苷的新方法[J]. 化学学报, 2019, 77(11): 1203-1210.
[2]	王彬, 王剑福, 张晓菲, 陈文杰, 章永凡, 黄昕. 二核铌钼硫簇NbMoS_n^-/0(n=3~7)掺杂体系的结构与成键性质的理论研究[J]. 化学学报, 2017, 75(3): 307-320.
[3]	尹建伟, 段郁, 邵正中. 紫外光辐照制备超亲水再生丝素蛋白膜[J]. 化学学报, 2014, 72(1): 51-55.
[4]	庞雪辉, 冉祥滨, 解建东, 张胜涛, 侯保荣. 氯化2,3,5-三苯基-2 氢-四唑(TTC)及2,4,6-三(2-吡啶基)-s -三嗪(TPT)在1mol/L HCl 中对Q235碳钢的缓蚀作用及机理的研究(Ⅱ)[J]. 化学学报, 2009, 67(20): 2279-2284.
[5]	唐典勇,金诚,邹婷,黄雪娜. 金镍二元团簇结构和电子性质的理论研究[J]. 化学学报, 2009, 67(14): 1539-1546.
[6]	林晓敏,闫石,朱丽丽,李莉萍,苏文辉. Ce1－xPrxO2－δ (x＝0.05～0.30)固溶体的合成及其性质研究[J]. 化学学报, 2009, 67(12): 1389-1394.
[7]	李党国,陈大融,冯耀荣,白真权,郑茂盛. 22Cr双相不锈钢钝化膜组成及其半导体性能研究[J]. 化学学报, 2008, 66(21): 2329-2335.
[8]	郭彩红, 贾建峰, 武海顺. (GaP)_n和(GaP)_n^－ (n＝10～16)团簇的结构与稳定性研究[J]. 化学学报, 2007, 65(17): 1836-1840.
[9]	孙政,曾小庆,王炜罡,葛茂发,王殿勋. 几种多氮杂环高能化合物的光电子能谱与紫外吸收光谱[J]. 化学学报, 2006, 64(3): 218-222.
[10]	张敬来,王连宾,吴文鹏,曹泽星^{. 线性BC_2nB (n＝1～12)的结构特征和电子光谱的理论研究[J]. 化学学报, 2005, 63(2): 131-137.}
[11]	郭京波,陶宗娅,罗学刚. 竹木质素的红外光谱与X射线光电子能谱分析[J]. 化学学报, 2005, 63(16): 1536-1540.
[12]	乔志敏, 曾艳丽, 孙树涛, 孙巧, 王殿勋. ICl₃电离能的实验和理论研究[J]. 化学学报, 2004, 62(14): 1353-1356.
[13]	曾艳丽, 郑世钧, 孟令鹏, 王殿勋. XNCS→XSCN(X=Cl,Br)异构化的实验与量子化学研究[J]. 化学学报, 2004, 62(12): 1101-1109.
[14]	吉红念, 陆天虹, 李邨, 虞学俊, 周青, 黄晓华. La³⁺离子对过氧化氢酶活性的影响[J]. 化学学报, 2004, 62(11): 1085-1088.
[15]	李益民,李海洋,孙巧,王殿勋. PAN和PPN的HeI光电子能谱（PES）[J]. 化学学报, 2003, 61(9): 1492-1495.