羧酸自由基及烷氧自由基等氧自由基是有机合成中的重要中间体，近些年通过可见光引发的氧化还原反应产生此类自由基的研究取得重要进展.本综述文章将聚焦于羧酸衍生物及羧酸作为羧酸自由基前体，醇衍生物及醇作为烷氧自由基前体，在光催化氧化还原条件下发生单电子转移产生氧自由基的新型方式，并将简单介绍其后续反应.

研究了可见光照射下，Ir[dF（CF₃）ppy]₂（dtbbpy）PF₆催化α-酮酸脱羧后得到的酰基自由基与对位亚甲基醌（p-QMs）发生1，6-共轭加成反应，以71%~94%的收率实现了24种不同结构的α-芳基-α，α'-二芳基酮的合成.该反应对于不同电性及立体结构取代的α-酮酸和对位亚甲基醌（p-QMs）都具有较好普适性.该合成策略使用简单易得、具有较好稳定性的α-酮酸为起始原料，以及清洁、廉价且可再生的可见光这一绿色能源，反应还具有条件温和，官能团兼容性好等特点.

设计合成了外围芘修饰的质子化二代聚酰胺-胺树枝形聚合物G2 PAMAM-PyH.¹H NMR和紫外可见吸收光谱表征确定芘基团的上载率为100%.吸收光谱、动态光散射（DLS）和透射电子显微镜（TEM）研究结果表明，G2 PAMAM-PyH在水中形成平均粒径为184 nm双分子膜囊泡结构.水相中G2 PAMAM-PyH囊泡体系呈现芘单体和激基缔合物的双荧光发射，1~70℃范围内，随温度升高芘单体荧光逐渐增强，而芘激基缔合物发光单调减弱，荧光颜色由绿变蓝，芘激基缔合物与芘单体发光比（I_{495 nm}/I_{398 nm}）随温度变化具有良好的可重复性，符合公式I_{495 nm}/I_{398 nm}=28.23-0.68t+3.21×10^-3t²+1.83×10^-5t³，可用于水相体系内部温度梯度的表征，在1~70℃范围温度测量灵敏度高于0.9℃.本工作为温度荧光探针传感体系的构筑提供了一种新方法.

设计合成了一个含有苯并噻二唑结构单元的对三联苯二羧酸配体H₂1，将其与二甲基修饰的对三联苯二羧酸配体H₂2以物质的量比1：1在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中混合后；在醋酸存在条件下，与ZrCl₄发生溶剂热反应而得到金属有机骨架UiO-68-S.X射线粉末衍射表明该金属有机骨架具有UiO-68类型的框架结构；77 K温度下，氮气吸附等温曲线表明其具有较高的孔隙和比表面.在空气气氛和蓝光LED的照射下，金属有机骨架UiO-68-S可作为硫醚选择性氧化以及芳香硼酸羟基化的非均相光催化剂.

光化学反应节能、洁净、节约的特点为发展原子经济、步骤经济的绿色环保合成化学注入了活力.我们借助可见光催化反应发展了一类新反应——可见光催化交叉偶联放氢反应.该反应不需要额外氧化剂的参与，直接实现两种不同碳氢键（或碳氢键和杂氢键）的直接偶联，生成新的碳碳键（或碳杂键和杂杂键）同时，氢气为唯一的副产物.相比于传统的合成方法，该策略在温和的反应条件下，避免了氧化剂的使用，减少了副反应的发生，近几年已被应用于多种化学键的构建.简要讨论可见光催化交叉偶联放氢反应的发展及其在有机合成领域的应用，期望能够更全面地理解这种新型催化模式，为开发绿色高效、步骤经济以及原子经济的合成策略和实际应用提供参考.

在可见光催化下，联合廉价易得的有机染料曙红Y与容易制备的镍催化剂在室温条件下，高效绿色地实现了分子内的脱氢芳构化，此过程中只放出氢气无副产物，无需外在氧化剂，条件温和，产率高，对环境友好.此外，在其他条件相同的情况下，将绝氧条件下的放氢反应跟与有氧条件下的需氧氧化反应进行了对照，发现汉斯酯衍生物及1，4-二氢嘧啶衍生物在放氢条件下得到较高产率；而在需氧氧化条件下3，4-二氢噻吩衍生物、2，5-二氢吡咯衍生物芳构化的转化率更高.

具有五元环结构的偶氮化合物4，4-二甲基-4，5-二氢-3H-吡咯（N₂C₅H₁₀），与Fe₃（CO）₁₂在甲苯中加热回流反应，生成双铁六羰基配合物Fe₂（N₂C₅H₁₀）（CO）₆（1）.反应中N=N双键被还原，配体以（N₂C₅H₁₀）^2-的形式与Fe^IFe^I配位，形成具有蝶形结构的34e^-化合物.研究了在脱羰基试剂Me₃NO存在条件下，1和单齿膦配体PR₃反应生成Fe₂（N₂C₅H₁₀）-（CO）₅（PR₃）（PR₃=PPh₃，2a；PCy₃，2b）单取代配合物.光照条件下，化合物1中的CO配体还可以被双齿膦配体dppe[dppe=1，2-C₂H₄（PPh₂）₂]和dppbz[dppbz=1，2-C₆H₄（PPh₂）₂]取代，生成产物的类型和膦配体的夹角相关.与夹角较大的dppe反应，生成桥连产物Fe₂（N₂C₅H₁₀）（CO）₄（μ-dppe）（3a）；而与刚性较大的dppbz反应时，Fe₂（NR）₂的蝶形结构打开呈四元环；其中一个Fe上的CO被取代，dppbz与该Fe中心螯合，生成具有桥连CO的化合物Fe₂（N₂C₅H₁₀）（μ-CO）（CO）₄（κ²-dppbz）（3b）.合成具有Fe^I-CO-Fe^I结构的羰基化合物，一直是模拟[FeFe]氢化酶活性中心还原态结构Fe₂（SR）₂（μ-CO）-（CO）_5-xL_x的重要挑战.该类Fe₂（NR）₂（CO）_6-x（PR₃）_x化合物的合成，能为探索模拟[FeFe]氢化酶活性中心结构提供新的途径和思路.以上化合物均通过核磁[³¹P（¹H）NMR]、红外光谱（IR）、元素分析及X射线单晶结构衍射等表征.

报道了可见光光氧化还原催化的三级胺α-位碳-氢键的氰基化反应.该反应使用高价碘氰基试剂作为安全的氰基源，避免生成剧毒的氰基负离子、无需使用额外的氧化剂，具有反应条件温和、官能团兼容性好、操作简便安全等优点.此外，通过应用可见光光氧化还原催化策略，首次实现了可见光催化的烷基羧酸在温和条件下的脱羧氰基化反应.这些反应为α-氨基腈类化合物和烷基腈类化合物的合成提供了一种有效的方法.

许多钌（II）配合物在水溶液中可以发生光诱导配体解离，形成的水合物能够与DNA共价结合.Ru（II）配合物的这一特性近年来在抗癌药物研发领域被利用来发展新型光活化化疗试剂.通过合理选择配体和调控配位构型，光活化化疗试剂可以实现抗癌活性物种在肿瘤组织的高选择性且计量可控的释放，有希望在提高药物疗效的同时降低其毒副作用.本文对近年来钌（II）光活化化疗试剂的研究进展做了全面的综述，并展望了该领域的未来发展方向.

报道了可见光促进的邻烯基取代苯甲酰胺的分子内自由基氢胺化反应.在该反应中，通过脱质子光致电子转移策略实现了氮-氢键的直接催化活化来产生氮自由基，随后通过氮自由基与烯烃的加成来实现氢胺化反应.该反应以优异的收率合成了一系列具有潜在生理活性的3，4-二氢异喹啉酮衍生物.该反应体系利用有机染料催化剂EosinY Na作为光氧化还原催化剂、廉价易得的NaOH作为碱试剂、反应条件温和、操作简单、且官能团兼容性好.另外，该反应在放大量到克级规模、或者利用太阳光作为光源，均能以优异的收率得到相应目标化合物.因此，这类反应为3，4-二氢异喹啉酮的合成提供了一个简便有效的方法.

报道了一种可见光促进4-哌啶酮及2，3-二氢-4-喹诺酮的有氧脱氢化方法.研究中通过使用一种二腈基哌嗪化合物（dicyanopyrazine-derived chromophore，DPZ）为光催化剂，能够以令人满意的分离产率（最高75%）分别合成出2，3-二氢-4-吡啶酮与4-喹诺酮.本反应为这两类重要含氮杂环化合物提供了一种直接的、可持续的以及高原子经济性的合成途径.

近年来，可见光促进的光致氧化还原催化活化有机小分子在合成化学中蓬勃发展.该策略一般以过渡金属有机络合物或有机染料作为光敏剂，在可见光照射下，其通过与底物发生单电子转移（SET）发生相互作用，利用反应过程中形成的自由基或自由基离子中间体，实现C-X（X=C，N，O……）键节能高效、高选择性、绿色性构建.本文根据不同的关键反应中间体，就可见光促进的苄位C_sp3-H键活化官能团化近年来取得进展进行简要归总.

报道了一种由卤键引发的自由基型双异腈插入反应.多氟烷基溴化物作为卤键的给体，有机碱作为卤键的受体.在可见光照射下，卤键复合物发生单电子转移过程生成多氟烷基自由基，被邻二芳基异腈捕获生成2-多氟烷基化喹喔啉衍生物.该反应在室温条件下进行，产率高，底物适用性广.反应的自由基属性可以通过EPR实验验证.2-多氟烷基化喹喔啉衍生物中3-位氢源可以通过氘代实验确定，实验显示氢源来自于有机碱和溶剂，而且溶剂是最主要的氢源.

报道了可见光催化的高炔丙醇经过1，4芳基迁移实现二氟烷基化反应，其中以常见的二氟溴乙酸乙酯作为二氟烷基化试剂，以磷酸氢二钠为碱，反应以N，N-二甲基乙酰胺（DMA）和1，2-二氯乙烷（DCE）的混合溶剂，在室温条件、可见光照射条件下实现的.反应中各种取代基的高炔丙醇都可以很好地得到相应的二氟烷基化产物.该反应为合成一系列二氟戊酸乙酯类化合物提供了简单高效的方法.

自由基氟烷基化是向有机分子中引入氟烷基的一类非常重要的方法，也是目前有机化学研究的热点之一.近几年来，由于广泛的官能团兼容性和温和的反应条件等优点，可见光促进的氧化还原催化反应得到了长足的发展，已经成为化学键的构建和活化的有力工具.因此，光氧化还原催化的自由基氟烷基化反应，作为向有机化合物中引入氟烷基的有效途径，受到了广泛关注.本文报道了我们发展的氟烷基砜作为一类方便易得的新型氟烷基自由基前体，在可见光氧化还原催化下实现对烯烃的自由基氟烷基化反应.该反应可以高效地向芳基烯烃中引入三氟甲基、二氟甲基、1，1-二氟乙基、苯基二氟甲基等各种含氟烷基基团，并实现对芳基烯烃的双官能团化转化.

自由基反应的立体选择性调控一直是不对称催化领域的挑战性难题.近年来，光化学过程特别是可见光化学过程在有机合成中越来越受到研究人员的重视，光诱导自由基化学也再次进入人们的视野.相对传统的自由基化学，光诱导自由基化学反应条件温和，易于调控，为实现高效催化不对称自由基反应带来了新的契机，展示了蓬勃的发展潜力.本文根据光诱导产生自由基种类的不同，简要介绍最近该方向的研究进展.

报道了一种可见光促进的双键直接三氟甲基化的方法.研究中利用Ru（bpy）₃Cl₂为催化剂，Togni's试剂为三氟甲基来源，在可见光促进下实现了含羰基烯烃的三氟甲基化.该反应具有方法简便，条件温和，可以获得较高的反应收率，同时避免了有毒试剂的使用.