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2026 , Vol. 46 >Issue 2: 531 - 538

DOI: https://doi.org/10.6023/cjoc202507013

ARTICLES

Cyanide-Directed Aromatic Nucleophilic Substitution of Hydrogen Reaction for Constructing Novel Naphthalimide Colorimetric Probe: Highly Sensitive Detection of Cyanide in Food and Water Samples

  • Jie Yang ,
  • Qiunan She ,
  • Yicong Zhou ,
  • Liqin Kang ,
  • Jiali Zhao ,
  • Chuanxiang Liu , *
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  • School of Chemical Engineering and Energy Technology, Shanghai Institute of Technology, Shanghai 201418
*E-mail:

Received date: 2025-07-09

  Revised date: 2025-09-12

  Online published: 2025-10-30

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Project supported by the Opening Fund of Shanghai Key Laboratory of Chemical Biology

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Abstract

A novel naphthalimide-based probe, Nap-CHCN was designed and synthesized based on cyano-directed electron- deficient aromatic nucleophilic substitution of hydrogen (SNARH) reaction mechanism. UV-Vis absorption spectroscopy studies revealed that after interaction with CN－, a characteristic absorption band appeared at 630 nm, accompanied by a color change of the solution from colorless to blue. The probe demonstrated a low detection limit of 8.02 μmol/L and excellent selectivity for CN－. Nuclear magnetic resonance (NMR) titration experiments confirmed a CN－-induced deprotonation recognition mechanism, while reversibility tests showed that the probe could be recycled multiple times using trifluoroacetic acid (TFA). In practical applications, the probe exhibited reliable CN－ detection capabilities in test strips, food samples, and real water samples. With its simple synthesis, high sensitivity, and environmental adaptability, this probe provides an effective tool for real-time monitoring of CN－ in complex systems.

Key words： aromatic nucleophilic substitution of hydrogen (SNARH); cyanide anion; colorimetric sensor; naphthalimide; food and water sample

Cite this article

Jie Yang , Qiunan She , Yicong Zhou , Liqin Kang , Jiali Zhao , Chuanxiang Liu . Cyanide-Directed Aromatic Nucleophilic Substitution of Hydrogen Reaction for Constructing Novel Naphthalimide Colorimetric Probe: Highly Sensitive Detection of Cyanide in Food and Water Samples[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2026 , 46(2) : 531 -538 . DOI: 10.6023/cjoc202507013

氰根离子(CN－)作为一类剧毒物质, 对人体健康构成严重威胁[1]. 其毒性机制主要源于其与细胞色素氧化酶[2](cytochrome oxidase)的高效结合能力, 通过抑制细胞氧化代谢引发细胞毒性缺氧[3-5], 中毒症状随暴露剂量呈现级联效应, 包括呕吐、抽搐、昏迷甚至死亡. 环境中的氰化物污染主要来源于工业活动, 包括电镀加工、金矿开采、钢铁生产及化工合成等过程中产生氰根废弃物[6-9]. 值得注意的是, 部分食品如木薯、利马豆、高粱[10-13]等因其含有的氰苷可在人体内水解, 以及烟草燃烧释放的硫氰酸盐[14]等前体化合物, 均可导致血液氰化物浓度异常升高.
鉴于CN－的高毒性, 建立环境与生物体系中氰化物的精准检测方法具有特殊意义, 其浓度一旦超过安全阈值, 将对生态系统和人体健康产生不可逆损害[15-18]. 在众多检测技术中, 荧光化学传感器因其独特的分子识别特性、实时可视化检测能力以及可生物兼容且成像等优势备受关注[19]. 特别需要指出的是, 开发兼具混合溶剂适应性和活细胞相溶性的氰根荧光探针, 对于实现复杂环境检测和体内动态监测具有关键科学价值.
本研究基于基于缺电子芳烃芳香氢亲核取代(SNARH)反应机制以及课题组在缺电子(硝基[20]、三氟甲基芳基醇[21]、三氟甲基[22])萘酰亚胺荧光团发展SNARH反应的研究基础, 提出以氰基(CN)作为新型导向基团, 通过芳香氢亲核取代反应引入氰根离子的识别位点CHCN, 设计并合成了一种新型比色型氰根离子探针Nap-CHCN (Scheme 1). 相较于三氟甲基的强吸电子特性, 氰基适中的电子效应既可实现1,8-萘酰亚胺C2位C—H键的精准活化, 又避免了在C6位引入卤素原子进行位阻调控的必要性, 显著简化了合成路径. 同时, 氰基本身可作为“化学连接位点”, 经水解(→CO- OH)[23]、还原(→CHO)[24]等转化, 可以对萘酰亚胺进一步修饰, 为开发新型的萘酰亚胺探针提供了思路. 该探针因其更长的紫外吸收波长(630 nm)、优异的检测灵敏度与快速的响应能力, 可成功用于食品和水样中氰基的检测, 使其在众多相同机制的萘酰亚胺探针中更具竞争力.
图式1 1,8-萘酰亚胺碳-氢官能团化

Scheme 1 C—H functionalization of 1,8-naphthalimide

1 结果与讨论

1.1 探针Nap-CHCN的合成路线

探针Nap-CHCN的合成路线如Scheme 2所示, 以4-溴-1,8-萘酰亚胺, 正丁胺经缩合制得中间体1, 同时氰化亚铜取代溴制得中间体2, 最后在吡啶-2-乙腈、氢化钠条件下发生SNARH反应取得到目标产物Nap- CHCN.
图式2 探针Nap-CHCN的合成路线

Scheme 2 The synthetic route of probe Nap-CHCN

1.2 探针Nap-CHCN对氰根离子的紫外-可见吸收光谱性能研究

从图1a可以看出, 在CH3CN/PBS缓冲液(V∶V=9∶1, pH=7.4)体系中, 随着CN－的逐渐滴加, 在297, 354, 391 nm处出现三组新的吸收峰, 同时在波长为630 nm处出现一个较宽的吸收带, 当CN－滴加至42.0 equiv.时, 探针Nap-CHCN的紫外吸收光谱不再变化, 体系达到饱和状态, 溶液颜色从无色变为蓝色. 此外, 如图1b所示, 相比之下, 其他分析物(Br－, ClO－, DTT, F－, NaHS, $\mathrm{HSO}_{4}^{-}$, I－, $\mathrm{NO}_{3}^{-}$, $\mathrm{HPO}_{4}^{2-}$, $\mathrm{HCO}_{3}^{-}$, ATP, 甘氨酸, 亮氨酸)没有引起明显的颜色变化, 并且在630 nm处没有出现明显的紫外吸收峰, 表明Nap-CHCN对 CN－具有良好的选择性. 进一步对探针的竞争性实验进行研究, 当将42.0 equiv.的氰根离子进一步加入上述含有各种分析物的探针Nap-CHCN选择性溶液中时, 从图1c可以发现, 除了$\mathrm{HSO}_{4}^{-}$外其它阴离子的存在对探针Nap-CHCN的识别效果几乎不产生干扰, 而$\mathrm{HSO}_{4}^{-}$由于可在水溶液中电离产生质子, 可能对探针Nap- CHCN识别CN－的过程产生较大的干扰. 最后, 为了评估探针Nap-CHCN的pH适用范围及其对氰根离子 (CN－)检测的稳定性, 本文借助紫外-可见吸收光谱, 系统考察了pH 0~12条件下探针自身及与43.0 equiv. CN－作用后的响应特性. 从图1d可以看出, 当pH在4~12范围内, 探针Nap-CHCN的紫外吸收峰位移显著且稳定, 而在pH<4或者pH>10的环境中, 对CN－识别效果一般. 通过紫外-可见吸收光谱滴定实验, 系统评估了探针Nap-CHCN在CH3CN/PBS缓冲液(V∶V=9∶1, pH=7.4)中对氰根离子的检测性能. 通过公式LOD=3×δ/K计算出, 探针Nap-CHCN的紫外检测限(LOD)为8.02 μmol/L(其中K为拟合曲线斜率, δ为标准差). 探针Nap-CHCN在CH3CN/PBS缓冲液(V∶V=9∶1, pH=7.4)中可通过比色-荧光实现对CN－的高灵敏检测.
图1 (a)探针Nap-CHCN (20 μmol/L)与CN－ (0~42.0 equiv.)在CH3CN/PBS (V∶V=9∶1, pH=7.4)中的紫外滴定光谱图; (b)探针Nap-CHCN (20 μmol/L)与42.0 equiv.不同阴离子(5000 μmol/L)在CH3CN/PBS (V∶V=9∶1, pH=7.4)中的紫外吸收选择性图(插图为日光下探针Nap-CHCN与不同阴离子分析物作用后的溶液颜色变化图); (c)探针Nap-CHCN (20 μmol/L)与各种阴离子分析物在CH3CN/PBS (V∶V=9∶1, pH=7.4)溶液中的干扰性实验结果[采用双柱状图可视化呈现检测结果: 黄色条柱对应单一阴离子饱和浓度(42.0 equiv.)下探针在630 nm处的吸光度变化, 绿色条柱则表示非CN－阴离子共存时额外添加饱和量CN－的干扰效应. 图中标注的数字依次对应以下分析物: (1) CN－, (2) Br－, (3) ClO－, (4) DTT, (5) F－, (6) NaHS, (7) $\mathrm{HSO}_{4}^{-}$, (8) I－, (9) $\mathrm{NO}_{3}^{-}$, (10) $\mathrm{HPO}_{4}^{2-}$, (11) $\mathrm{HCO}_{3}^{-}$, (12) ATP, (13)甘氨酸, (14)亮氨酸]; (d)在不同pH值条件下探针Nap-CHCN (20 μmol/L, 42 equiv. CN－)在CH3CN/PBS (V∶V=9∶1, pH=7.4)体系中于630 nm波长处的紫外吸收光谱变化

Figure 1 (a) UV titration spectrum of the probe Nap-CHCN (20 μmol/L) with CN－ (0~42.0 equiv.) in CH3CN/PBS solution (V∶V=9∶1, pH=7.4); (b) UV absorption selectivity profile of probe Nap-CHCN (20 μmol/L) in the presence of 42.0 equiv. of various anions (5000 μmol/L each) within a CH3CN/PBS solution (V∶V=9∶1, pH=7.4) [The inset illustrates the color change of the probe Nap-CHCN solution upon interaction with various anionic analytes under natural daylight]; (c) Interference study of the probe Nap-CHCN (20 μmol/L) with various anionic analytes in CH3CN/PBS solution (V∶V=9∶1, pH=7.4) using dual bar graphs [Yellow bars represent the UV absorption intensity (630 nm) of the probe under saturated concentrations (42.0 equiv.) of individual anions, while green bars indicate the combined effect of non-CN－ analytes (5000 μmol/L) with additional saturated CN－. The numbered entries in the figure correspond to specific analytes as follows: (1) CN－, (2) Br－, (3) ClO－, (4) DTT, (5) F－, (6) NaHS, (7) $\mathrm{HSO}_{4}^{-}$, (8) I－, (9) $\mathrm{NO}_{3}^{-}$, (10) $\mathrm{HPO}_{4}^{2-}$, (11) $\mathrm{HCO}_{3}^{-}$, (12) ATP, (13) Glycine, and (14) Leucine]; (d) UV absorption spectrum (630 nm) of the probe Nap-CHCN (20 μmol/L, 42 equiv. of CN－) in CH3CN/PBS solution (V∶V=9∶1, pH=7.4) at different pH values

1.3 探针Nap-CHCN对CN－识别的可逆性实验

为了证明探针Nap-CHCN的可逆性, 将三氟乙酸作为酸性试剂, 通过紫外-可见分光光度计测定每次滴加三氟乙酸(TFA)后探针[Nap-CHCN＋CN－]混合溶液的紫外-可见光谱, 直至光谱不再发生明显变化. 从图2a可以看出随着TFA的滴加, 波长为297, 354, 391, 630 nm处的4组吸收峰逐渐降低, 当TFA达到44.0 equiv.时, 溶液的紫外吸光度曲线与探针本身基本一致, 并且溶液颜色由蓝色变为无色, 上述的实验结果证明了探针与CN－相互作用是可逆的. 随后, 又对探针进行了循环性实验, 交替加入43.0 equiv.的CN－与44.0 equiv. TFA, 观察其630 nm处吸收峰的变化, 从图2b和2c可以发现, 在多次交替加入CN－/TFA后, 探针Nap- CHCN实现了5次循环, 并且溶液颜色也同样实现了由蓝色变为无色的交替变化. 上述可逆性和循环性实验成功证明了探针Nap-CHCN对CN－的识别具有高度可逆性及重复使用性, 为探针Nap-CHCN在复杂环境对 CN－的检测提供了有力的依据.
图2 (a)在CH3CN/PBS缓冲液(V∶V=9∶1, pH=7.4)中通过TFA (0~44.0 equiv.)对[Nap-CHCN＋CN－]络合物进行紫外-可见滴定(插图显示了在630 nm波长处的吸光度与TFA浓度的关系); (b)在CH3CN中用CN－和H＋ (TFA)滴定探针Nap-CHCN的相对紫外-可见吸光度循环性实验; (c)在CH3CN/PBS缓冲液(V∶V=9∶1, pH=7.4)中连续添加CN－和H＋ (TFA)后探针Nap-CHCN的颜色变化

Figure 2 (a) UV-Vis titration of [Nap-CHCN＋CN－] complexes with TFA (0~44.0 equiv.) performed in CH3CN/PBS solution (V∶ V=9∶1, pH=7.4) (The inset demonstrates the linear relationship between the absorbance at 630 nm and the concentration of TFA); (b) Cycling behavior of relative UV-Vis absorbance investigated by titrating the probe Nap-CHCN with CN－ and H＋ (provided by TFA) in CH3CN solution; (c) Color change of probe Nap-CHCN upon sequential addition of CN－ and H＋ (TFA) in a CH3CN/PBS solution (V∶V=9∶1, pH=7.4) system

1.4 探针Nap-CHCN识别氰根离子的机理研究

为进一步确认探针Nap-CHCN与氰根离子的识别机理, 开展了核磁共振氢谱(1H NMR)滴定实验. 将氰根离子(0~1.8 equiv.)分批次加入探针Nap-CHCN的氘代氯仿溶液(0.5 mL, 30 mmol/L)中, 直至探针Nap-CHCN的核磁共振氢谱不再发生变化为止. 实验结果如图3a所示, 随着CN－的滴加, 探针Nap-CHCN中CHCN位点的质子(He)信号随CN－加入逐渐消失, 证实该位点发生脱质子化反应, 并且邻近氰基的芳香族氢由于氰基的吸电子作用导致信号峰向高场进行了偏移. 除此之外, 为进一步验证识别机理. 研究员借助核磁共振碳谱(1C NMR), 将氰根离子(1.5 equiv.)一次性加入探针Nap- CHCN的氘代氯仿溶液(0.5 mL, 30 mmol/L)中. 实验结果如图3b显示, 加入氰根后, 探针Nap-CHCN中氰甲基碳(He)信号由δ 40.9向低场偏移δ 102.6. 上述实验结果证实, CN－使探针Nap-CHCN发生脱质子反应, 其识别机理如图3c所示.
图3 (a)探针Nap-CHCN与CN－在CDCl3中的1H NMR核磁滴定谱图(自下而上: 0, 0.2, 0.4, 0.8, 1.0, 1.5, 1.8 equiv.); (b) Nap-CHCN与CN－在CDCl3中的13C NMR核磁滴定谱图(自下而上: 0, 1.5 equiv.四丁基氰化铵); (c)识别机理

Figure 3 (a) 1H NMR titration spectra of probe Nap-CHCN upon addition of CN－ in CDCl3 (from the bottom to top: 0, 0.2, 0.4, 0.8, 1.0, 1.5, 1.8 equiv.); (b) 13C NMR titration spectra of probe Nap-CHCN in CDCl3 upon addition of CN－ ions (from the bottom to top: 0, 1.5. equiv. TBACN); (c) Sensing mechanism

1.5 探针Nap-CHCN识别氰根离子的试纸条应用

为探究探针Nap-CHCN在固态下的实际应用能力, 制备了负载Nap-CHCN的检测试纸条. 首先将层析滤纸浸入含探针Nap-CHCN (0.2 mmol/L)的CH3CN/PBS缓冲液(V∶V=9∶1, pH=7.4)中2 h, 随后在25 ℃空气环境中干燥. 待试纸条晾干后, 使用微量移液器将不同浓度的CN－ (0, 0.2, 0.5, 1.0, 5.0 mmol/L)精确点样于试纸条检测区域. 从图4a和4b可以观察到, 随着CN－和OH－浓度的升高(0~5.0 mmol/L), 试纸条在日光照射下的颜色从无色逐渐变为蓝色, 表明负载Nap-CHCN的检测试纸条可作为定性监测CN－的便携装置.
图4 (a)探针Nap-CHCN的检测试纸条随不同CN－浓度梯度作用后的颜色变化; (b)探针Nap-CHCN的检测试纸条随不同OH－浓度(TBAOH)梯度作用后的颜色变化

Figure 4 Colorimetric response of Nap-CHCN immobilized test strips to CN－ concentration gradients; (b) Colorimetric response of Nap-CHCN immobilized test strips to OH－ concentration (TBAOH) gradients

1.6 探针Nap-CHCN识别氰根离子的食品应用

为了验证探针Nap-CHCN在真实食品基质中的检测性能, 进一步探究了探针Nap-CHCN对食品样本(木薯粉与杏仁粉)中氰根离子的检测能力. 如图5所示, 当探针Nap-CHCN (20 μmol/L)与含氰根离子食品提取液作用后, 溶液颜色呈现无色. 向木薯粉及杏仁粉提取液中加入Nap-CHCN时, 紫外-可见吸收光谱在630 nm处出现特征吸收峰, 同时探针溶液发生肉眼可见的颜色变化(无色→浅蓝色). 该结果证实探针Nap-CHCN能够有效检测食品中氰根离子的存在.
图5 探针Nap-CHCN与含氰化物食品样本提取液作用的紫外吸收光谱响应(插图为探针Nap-CHCN与食品提取液反应后溶液颜色变化对比图)

Figure 5 UV-vis absorption spectral response of probe Nap- CHCN with cyanide-containing food sample extracts (The inset shows the comparative color changes of the solution after the reaction between probe Nap-CHCN and food extract)

1.7 探针Nap-CHCN识别氰根离子的真实水样应用

为了系统评估探针Nap-CHCN在实际水体检测场景中的应用效能, 选取湖水、自来水、饮用水及雨水典型水体样本, 采用紫外-可见吸收光谱法开展加标回收实验. 具体操作如下: 将氰根离子(40、50、60 μmol/L)以体积分数90%的乙腈混合溶液为介质, 定量添加至不同水体样品中. 实验数据显示(表1、图6), 三次独立平行测定中探针Nap-CHCN对氰根离子的回收率稳定在99.10%~102.72%之间, 相对标准偏差(RSD)≤1.20%, 证明其具备良好的检测精密度. 上述结果证实Nap- CHCN探针在复杂水环境体系中具有优异的检测氰根离子和抗干扰能力.
表1 紫外-可见光谱法测定加标水样中CN－含量(n=3)

Table 1 Determination of cyanide (CN－) in spiked water samples by UV-Vis spectrophotometry (n=3)

Sample Spiked/
(μmol•L－1)		 Found/
(μmol•L－1)		 Recovery/% RSD/%
Lake water 40 40.12 100.30 1.02
50 51.12 102.24 0.95
60 59.87 99.78 1.01
Tap water 40 39.89 99.73 0.96
50 50.08 100.16 1.13
60 60.14 100.23 1.15
Drinking water 40 40.09 100.23 1.13
50 50.28 100.56 1.17
60 61.01 101.68 1.18
Rain water 40 39.64 99.10 1.20
50 51.36 102.72 1.10
60 60.93 101.55 1.12
图6 真实水样中探针Nap-CHCN对CN－的紫外吸收检测误差

Figure 6 UV absorption detection deviation of probe Nap- CHCN for CN－ in authentic aqueous matrices

2 结论

本文基于氰基导向的SNARH反应策略, 成功设计并合成了一种新型萘酰亚胺比色探针Nap-CHCN. 在CH3CN/PBS缓冲液(V∶V=9∶1, pH=7.4)中, 该探针通过氰基活化的C—H键与CN－特异性结合, 产生显著的紫外吸收变化[630 nm处出现宽峰, 607 nm (DG=6-Br-4-CF3) 514 nm (DG=4-C(OH)CF3Ph)]及肉眼可见的颜色响应(无色→蓝色), 其检测限低至8.02 μmol/L, 且表现出优异的选择性. 核磁滴定实验证实了CN－诱导的CHCN位点脱质子化机理. 在实际应用方面, 探针在试纸条及复杂基质(木薯粉、湖水等)中均展现出可靠的检测性能, 加标回收率达92.58%~118.48% (RSD≤1.029%). 该工作不仅为氰化物检测提供了高灵敏度、可逆循环的解决方案, 其氰基导向的合成策略更为萘酰亚胺衍生物的功能化修饰开辟了新途径, 在食品安全监测与环境污染物分析领域具有重要应用价值.

3 实验部分

3.1 仪器及试剂

SHIMAMADZU UV-1800型紫外-可见分光光度计; DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器; FA2004B型分析天平; DLSB-5/20低温冷却循环泵; 524G型恒温磁力搅拌器; Brucker AVANCE III (400MHz)型核磁共振仪; Hitachi F-4600荧光分光光度计; KQ-250E型超声波清洗器. 4-溴-1,8-萘二酰亚胺、正丁胺、氰化亚铜、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃、氰化钠、吡啶-2-乙腈、柠檬酸、乙酸乙酯、氯化钠、四丁基铵盐等均为市售国产, 分析纯.

3.2 实验方法

3.2.1 N-丁基-4-溴-1,8-萘酰亚胺(1)的合成

将市售的4-溴-1,8-萘酰亚胺(5.00 g, 16.76 mmol)溶于50 mL无水乙醇中, 室温搅拌10 min, 缓慢滴加正丁胺(1.84 g, 25.14 mmol). 升温至80 ℃回流反应3.5 h, 经薄层色谱(TLC)监测原料完全反应. 反应液冷却后倒入冰水中, 析出大量淡黄色固体, 真空抽滤收集产物, 滤饼用水洗涤三次. 烘干后的固体进一步用乙酸乙酯重结晶, 最终得到白色固体1[25] 4.30 g, 产率86%. m.p. 109~110 ℃ (lit.[26] 109~110 ℃); 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 8.64 (d, J=9.6 Hz, 1H), 8.54 (d, J=8.8 Hz, 1H), 8.39 (d, J=8.4 Hz, 1H), 8.02 (d, J=8.0 Hz, 1H), 7.83 (t, J=8.8 Hz, 1H), 4.17 (t, J=8.0 Hz, 2H), 1.75~1.67 (m, 2H), 1.49~1.40 (m, 2H), 0.98 (t, J=6.8 Hz, 3H).

3.2.2 N-丁基-4-氰基-1,8-萘酰亚胺(2)的合成

将化合物1 (1.00 g, 3.01 mmol)与氰化亚铜(0.91 g, 10.17 mmol)溶于5 mL二甲基亚砜(DMSO), 经三次氮气置换后于120 ℃油浴中搅拌反应14 h, TLC[展开剂: V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=3∶1]监测显示原料消失. 待反应液冷却至室温后, 缓慢倒入100 mL水中淬灭, 用二氯甲烷(30 mL×3)萃取. 合并有机相, 并经饱和食盐水(50 mL)洗涤, 无水硫酸钠干燥, 减压浓缩得到粗产物, 再经硅胶柱层析[V(石油醚)∶V(二氯甲烷)=1∶1]纯化, 最终得到化合物2[27] 0.56 g, 收率66.8%. 淡黄色固体, m.p. 149~151 ℃ (lit.[28] 149~151 ℃); 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 8.70 (d, J=5.6 Hz, 1H), 8.61 (d, J=7.6 Hz, 1H), 8.56 (d, J=8.4 Hz, 1H), 8.14 (d, J=8.8 Hz, 1H), 7.96 (t, J=3.6 Hz, 1H), 4.16 (t, J=6.8 Hz, 2H), 1.71~1.66 (m, 2H), 1.47~1.39 (m, 2H), 0.97 (t, J=3.2 Hz, 3H).

3.2.3 Nap-CHCN的合成

在氮气保护下, 向50 mL三口烧瓶中依次加入吡 啶-2-乙腈(0.28 g, 2.37 mmol)、氢化钠(60%, 0.52 g, 12.94 mmol)及20 mL无水四氢呋喃(THF). 室温搅拌30 min后, 加入化合物5 (0.60 g, 2.16 mmol), 于室温条件下继续反应, 通过薄层色谱(TLC)实时监测反应进程, 直至原料点完全消失. 随后向反应液中缓慢滴加饱和柠檬酸水溶液, 调节pH至5~6. 将反应液移至分液漏斗中, 用二氯甲烷(20 mL×3)进行萃取, 并用饱和氯化钠溶液洗涤, 合并有机相, 用无水硫酸钠进行干燥, 减压浓缩后用硅胶拌样, 经柱层析[V(石油醚)∶V(乙酸乙 酯)=20∶1]纯化得到450 mg白色固体Nap-CHCN, 产率52.9%. m.p. 103.6~108.6 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 8.78 (d, J=7.6 Hz, 1H), 8.59 (d, J=8.0 Hz, 1H), 8.55 (d, J=4.8 Hz, 1H), 8.50 (s, 1H), 8.00 (t, J=8.0 Hz, 1H), 7.76 (t, J=7.2 Hz, 1H), 7.72 (d, J=7.6 Hz, 1H), 7.65 (s, 1H), 7.28 (t, J=6.4 Hz, 1H), 4.17 (t, J=7.6 Hz, 2H), 1.72~1.64 (m, 2H), 1.46~1.40 (m, 2H), 0.98 (t, J=7.2 Hz, 3H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 163.47, 162.45, 153.56, 150.31, 139.69, 137.67, 135.52, 133.35, 131.26, 130.50, 129.72, 128.38, 123.66, 123.54, 123.33, 122.51, 118.72, 116.02, 115.72, 40.90, 40.56, 30.02, 20.38, 13.86; HRMS-ESI calcd for C24H18N4NaO2 [M＋Na]＋ 417.1322, found 417.1320.
辅助材料(Supporting Information) 化合物1、2和Nap-CHCN的1H NMR, 13C NMR, HRMS图谱及其他光谱实验数据, 这些材料可以免费从本刊网站(http://sioc- journal.cn/)上下载.
(Cheng, F.)

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Publishing order | Descend order by publishing year | Descend order by cited within
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