基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成

doi:10.6023/cjoc201404005

有机化学 ›› 2014, Vol. 34 ›› Issue (10): 2021-2026.DOI: 10.6023/cjoc201404005 上一篇下一篇

研究论文

基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成

赵莎莎, 赵子剑, 肖竞, 苏琼, 彭志鸿, 安德烈

化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南大学化学化工学院长沙 410082

收稿日期:2014-04-02 修回日期:2014-05-11 发布日期:2014-06-18
通讯作者: 彭志鸿, 安德烈 E-mail:deliean@hnu.edu.cn
基金资助:
国家自然科学基金（No. 21072052）和湖南省科技计划（No. 2011 WK4007）资助项目.

Synthesis of 2,6-Diaryl-1,4-dithiin from Bis(arylethynyl) Sulfide

Zhao Shasha, Zhao Zijian, Xiao Jing, Su Qiong, Peng Zhihong, An Delie

State Key Laboratory of Chemo/Biosensing and Chemometrics, College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University, Changsha 410082

Received:2014-04-02 Revised:2014-05-11 Published:2014-06-18
Supported by:
Project supported by the National Natural Science Foundation of China (No. 21072052) and the Hunan Provincial Science and Technology Department Program (No. 2011 WK4007).

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1. 基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成.PDF(3715KB)

摘要/Abstract

描述了一种基于二芳炔硫醚（Ar—C≡C—S—C≡C—Ar）底物合成2，6-二芳基-1，4-二噻烯的方法. 将二芳炔硫醚和Na₂S·9H₂O在C₂H₅OH/C₂H₅ONa体系中回流反应，以80%～96%的产率合成了一系列2，6-二芳基-1，4-二噻烯化合物. 该方法反应条件温和、产率高并且表现出很好的选择性. 反应机理涉及硫负离子对底物分子的两个C≡C键的选择性亲核加成，即硫负离子（包括S²^－和中间体B硫负离子）总是选择性地加到芳基一侧的炔碳上形成1，4-二噻烯. 对化合物1a进行了X线晶体结构解析. 分子中的六元杂环呈“船式”构型. C（1）—C（2）和C（1A）—C（2A）具有典型的双键性质，S（1）—C（2）和S（2）—C（1）的键长数则比一般C—S单键稍短，显示硫原子上的孤对电子与C（1）=C（2）双键上的π电子存在一定程度的共轭作用. 1a的晶体学参数：属正交晶系，Pnma空间群，a=10.1330（11）Å，b=27.318（3）Å，c=5.5402（6）Å，α=90.00°，β=90.00°，γ=90.00°，V=1533.6（3）Å³，Z=4，ρ_calcd=1.422 g/cm³. 最终偏离因子R=0.038，R_w=0.102.

Key words: bis(arylethynyl) sulfide, heterocyclic compound, 2,6-diaryl-1,4-dithiin, synthesis

引用此文

赵莎莎, 赵子剑, 肖竞, 苏琼, 彭志鸿, 安德烈. 基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成[J]. 有机化学, 2014, 34(10): 2021-2026.

Zhao Shasha, Zhao Zijian, Xiao Jing, Su Qiong, Peng Zhihong, An Delie. Synthesis of 2,6-Diaryl-1,4-dithiin from Bis(arylethynyl) Sulfide[J]. Chin. J. Org. Chem., 2014, 34(10): 2021-2026.

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基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成

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