通过C(sp³)—H官能化将易获取的碳氢化合物转化为高附加值化合物引起了学术界和工业界的极大兴趣. 这种转化无疑是一种革命性的方法, 因为它具有固有的原子和步骤经济性, 以及起始材料的丰富性. 经典的过渡金属催化下的C(sp³)—H活化通常需要贵金属催化剂、高温和配位导向基团. 近年来, 光催化领域的快速发展为惰性的C(sp³)—H键活化提供了新的手段. 光诱导的碳氢键断裂和过渡金属镍催化交叉偶联反应的结合已成为C(sp³)—H键选择性功能化的有力工具. 综述了光/镍协同催化下C(sp³)—H键选择性官能团化反应.

光氧化还原催化已成为构建C-糖苷的一种多功能、高效的反应手段, 为合成结构多样的C-糖基化合物提供了新途径. 利用这一温和绿色的合成工具已经合成了官能团多样化的C-糖苷类化合物, 对糖类化学研究产生了促进性的影响. 对近年来利用光氧化还原催化构建C-糖苷的反应类型进行分类和系统总结, 目前利用光氧化还原催化构建C-糖苷的反应模式分为传统光催化剂参与的氧化还原反应、激发态过渡金属参与的氧化还原反应、光氧化还原/过渡金属协同催化的偶联反应和光激发电子供体-受体复合物介导的反应四种类型. 此外, 还对涉及的反应机理也进行了较为详细的讨论.

不饱和烃的双官能团化反应是实现烯烃和炔烃高附加值转化的重要合成策略, 可以通过单一步骤操作在不饱和键上连续引入两种不同的官能团, 从而高效地构建复杂的分子结构, 在材料化工、生物制药以及精细化学品合成等领域具有广泛用途. 近年来, 随着光化学在有机合成领域的广泛应用, 自由基介导的双官能团化反应取得了重要进展, 而实现高选择性的双官能团化反应依然存在挑战. 综述了最近10年来, 利用光诱导自由基加成/官能团迁移策略来实现不饱和烃的选择性双官能团化反应的最新进展, 对合成策略和关键反应步骤进行了系统阐述.

作为一种高度原子经济性和步骤经济性的策略, 通过烷烃C(sp³)—H键的官能团化, 直接将烷烃转化成附加值更高的化学品, 一直备受关注. 然而由于烷烃C(sp³)—H键广为人知的惰性, 控制非活化C(sp³)—H键官能团化的化学选择性和区域选择性是一项重大的挑战. 作为一种近期重新引起关注的方法, 相比以往过渡金属催化, 利用氢原子转移(HAT)实现C(sp³)—H键选择性官能团化有着其独特之处. 在此, 对最近兴起的各种HAT介导的非活化C(sp³)—H键官能团化的方法进行了分析, 按照官能团化的选择性分类, 重点介绍了目前实现区域选择性控制的方法. 最后总结了目前方法的局限性, 并对这一领域当前的挑战和未来的发展方向进行了展望.

Wagner-Meerwein重排反应因其在分子内高效构建季碳手性中心和实现碳骨架重组的独特能力, 自发现以来, 被广泛应用于众多复杂分子的合成. 通过对天然产物生物合成途径的理性分析, 将Wagner-Meerwein重排反应巧妙地引入到合成设计中, 能够快速、高效地构建常规手段难以实现的环系结构, 尤其是包含多个连续季碳手性中心的多环天然产物. 近年来, Wagner-Meerwein重排反应在萜类和甾体类天然产物合成中的应用日益增多, 展现了其独特的合成优势. 主要综述了2019年以来Wagner-Meerwein重排反应在这些复杂天然产物合成中的最新应用进展, 突显其在构建带有季碳手性中心的环系所发挥的独特优势.

可见光光催化剂具有将光能转化为化学能的特点, 为在温和条件下实现化学转化开辟了新的途径. 水作为一种安全、廉价、清洁、丰富的反应介质, 将其应用于有机化学反应能够有效地减少环境污染. 可见光光催化剂和水的结合是发展绿色可持续化学目标之一, 可见光介导的水相反应综合了二者的优点, 有望更好地发挥“绿色化学”理念. 由于大多数有机底物和催化剂在水中的溶解性差, 近年来发展了一些水溶性可见光光催化剂用于有机转化. 此外, 水溶性提升了催化剂的生物兼容性, 进而提高实用性, 将应用扩展至生物领域. 基于此, 本综述总结了近年来报道的水溶性光催化剂, 并依据水溶性光催化体系的不同, 分为水溶性金属、有机小分子和超分子光催化剂三类进行综述.

单原子光催化剂具有高表面积、优异的催化活性和选择性, 有助于提高反应效率并减少副反应的产生, 其催化机理易于理解, 在有机合成反应中展现出独特的潜力. 此外, 单原子光催化还具有优异的可回收利用性能, 是一种新颖的绿色催化策略, 为有机光催化合成化学提供独特的机会. 尽管单原子光催化在多个领域中均已获得广泛关注, 但在有机合成研究领域中的应用仍较少, 且缺乏系统性总结. 为了能够快速了解该研究领域的进展, 根据成键类型[C—C键和C—X (X=N, O, S, P, B等)键]系统性地综述了近十年来单原子光催化在有机合成应用中的进展. 此外, 对底物范围和机理进行了讨论, 旨在为开发新的单原子光催化有机合成方法奠定基础.

酰基自由基具有独特的结构特征和高反应活性, 受到有机合成化学家的广泛关注. 近年来, 随着其来源和引发方式的不断创新, 酰基自由基在各种化学转化中的应用日益广泛; 特别是在天然产物合成后期的关键步骤中, 酰基自由基因的较小位阻以及不易发生金属介导的β-消除反应等优势, 成为兼容多种官能团行之有效的策略之一. 此文综述了近年来通过酰基自由基化学作为关键步骤在复杂天然产物合成中的应用.

多奎烷是指结构上由两个以上环戊烷通过并环方式形成碳骨架的一类天然产物, 其独特的化学结构和潜在的生物活性引起了合成化学家的广泛兴趣. 其中, 具有四个五元全碳环稠合而成的四奎烷以及由三个五元全碳环及一个六元全碳环稠合而成的类四奎烷在结构上最为独特. 本综述按照时间顺序依次总结、介绍四奎烷及类四奎烷的全合成研究进展.

硅杂环是含硅功能分子中非常重要的结构单元, 在合成化学、药物化学和材料化学等领域具有的广泛应用, 发展结构多样化硅杂环的高效合成新方法对推动其应用研究具有重要意义. 其中, 过渡金属催化C—H键直接硅基化具有高原子经济性和步骤经济性的特点, 目前已成为构建结构复杂的硅杂环化合物的一种重要方法. 总结了近年来过渡金属催化C(sp²)—H键和C(sp³)—H键硅基化反应构筑硅杂环的研究进展.

光催化能够在温和的反应条件下生成高活性自由基物种, 从而参与多种化学反应. 然而, 光催化在化学选择性和对映选择性的控制方面始终面临挑战. 酶催化作为一种绿色且高选择性的催化方式, 与光催化相结合形成的光酶催化模式已被证明能够有效控制自由基反应的选择性, 因此, 这一领域引起了广泛关注并迅速发展. 总结了近年来光酶催化在不对称自由基加成反应中的应用, 并根据反应类型分为分子内自由基加成和分子间自由基加成, 每一种反应类型再按照自由基的生成方式分为单电子还原途径和单电子氧化途径两个方面进行详细阐述和讨论. 希望本综述能为研究人员提供有价值的参考, 推动该领域的进一步发展.

作为分子编辑的重要工具, 过渡金属催化的迁移偶联反应利用简单易得的原料, 结合金属动态迁移和选择性偶联来实现远程惰性C—H键的选择性官能团化, 从而简化合成路线, 提高合成效率. 近年来, 随着镍的迁移模式、多样性官能团化和选择性控制策略的发展, 镍催化的迁移偶联化学得到了快速的发展. 综述了镍催化的迁移偶联化学最新研究进展, 按照反应类型分为两部分: (1)迭代的1,2-金属迁移模式, 包括烯烃迁移单官能团化和烯烃迁移双官能团化(重点讨论迁移硼碳双官能团化), 实现远程C(sp³)—H键官能团化; (2)空间的1,4-金属迁移模式, 实现远程C(sp²)—H键官能团化.

手性α-芳基酮是一类重要的分子骨架, 广泛存在于高价值目标分子中, 同时也是高效合成其它核心骨架的前体. 因此, 催化合成手性α-芳基酮一直是有机化学领域的研究热点之一, 受到了有机化学家们的广泛关注. 在过去的几十年里, 手性α-芳基酮的合成取得了重大进展. 综述了近20年来通过不对称偶联反应实现手性α-芳基酮催化不对称合成领域的研究进展. 此外, 还展望了该领域的未来发展方向.

发展了一种在温和的反应条件下, 利用可见光促进烯基硅化合物与叠氮三甲基硅烷的有氧叠氮化反应合成α-叠氮酮化合物的方法. 该方法可以放大到克级规模制备, 并且一系列自由基源, 如三氟甲基自由基、硫氰基自由基、溴自由基、氯自由基也能够有效地参与反应.

金催化剂由于具有高反应性、独特选择性、对π键的高亲和力等优点, 通常用于活化炔烃、烯烃和联烯等化合物. 其中, 金催化剂不仅能够活化炔烃形成乙烯基金中间体或者金卡宾中间体参与反应, 而且也能够催化炔烃发生分子内环化构建新型杂环或多环化合物. 此综述总结了近八年来金催化炔烃的分子内环化反应, 包括不同亲核性的碳原子和杂原子与炔烃的分子内环化反应, 及其在天然产物全合成领域方面的应用.

烯丙位碳氢键的不对称活化转化是具有重要价值和挑战性的一个研究方向. 不同于传统的直接脱氢策略, 过渡金属催化共轭二烯参与的迁移烯丙基取代反应是近年来发展起来的新的烯丙位碳氢键不对称活化转化的思路. 综述了该领域的发展历程和进展, 讨论了相关的机制过程, 并将其按照金属催化剂和产物类型进行了介绍.

以苯环为代表的芳香环作为一类重要的有机结构单元, 广泛存在于天然产物、药物与化工材料分子之中. 芳香亲核取代(S_NAr)反应是实现芳香化合物官能团转化的重要策略之一. 传统S_NAr反应主要适用于具有吸电子取代基的卤代苯和硝基苯类化合物, 存在显著的底物范围局限性. 化学家们发现亲电性过渡金属通过π配位活化模式, 可以有效地提高芳香化合物的亲电性, 因此通过制备η⁶-苯环类配合物极大地拓展了S_NAr反应的应用范围. 近年来, 化学家们也致力于探索过渡金属催化的S_NAr反应并取得了一定进展. 对铬(Cr)、铁(Fe)、钌(Ru)、锰(Mn)、铑(Rh)等过渡金属通过π配位活化芳香化合物而实现的S_NAr反应进行了梳理与总结.

N-三氟甲基酰胺及其衍生物的分子含有可以带来独特物化性能的酰胺官能团和N-CF₃官能团, 在物理学和生命科学上具有重要的研究意义, 近年来越来越引起药物化学家、材料化学家和有机合成化学家的兴趣和重视. 然而从丰富易得的底物出发, 开发高效合成N-三氟甲基酰胺的新方法, 目前仍然是一个具有挑战性的科学问题, 正受到人们的持续关注. 在过去七十年中, 针对该类化合物的合成方法的开发取得了显著的发展, 这些合成方法可以归纳为以下四种策略: (1)电化学氧化氟化合成法, (2)应用(N-三氟甲基)二氟碳酰亚胺的合成砌块法, (3)应用异硫氰酸酯的合成砌块法, (4)氧化偶联法. 此综述专注于N-三氟甲基酰胺的合成研究, 总结了该类化合物的合成策略, 概述了近年来合成方法的发展现状, 对不同的合成策略进行了梳理与比较, 并且展望了未来可能的N-三氟甲基酰胺合成方法发展方向.

卤素掺入是海洋生物用于修饰其多用途代谢物的一种独特策略, 通常会导致生物活性以及体内代谢或降解历程的改变. 同时, 卤素的引入也会增加海洋天然产物结构的复杂性及其鉴定难度. 近年来多卤取代的海洋来源天然产物独特的化学结构与多样性的生物学功能引起了有机合成化学家的广泛兴趣. 此综述将从多卤吲哚生物碱(Caulamidines, Perophoramidine, Hinckdentine A, Spiroindimicins, Dictazole B, Securiflustra securifrons, Nortopsentin D)、其它多卤生物碱(Psammaplysins, Massadine, Axinellamine, Discorhabdins)和典型多卤甾体天然产物(Clionastatins)三个方面总结近年来多卤取代的海洋来源天然产物全合成的研究进展.

光化学反应不仅利用可再生的光能作为能源, 而且可以发现一些传统热化学反应难以实现的反应历程, 成为近年来合成化学领域研究的热点. 光化学反应往往需要加入光催化剂吸收光子的能量, 进而与底物发生电子转移或能量转移来完成后续化学转化, 因此设计发展廉价易得、转化效率高和稳定性好的光敏剂是有机光化学反应的一项重要研究内容, 其中三芳胺在光催化反应中逐渐引起关注. 此综述对近年来通过三芳胺介导/催化的光化学反应研究进展进行了归纳总结, 阐述了可见光条件下三芳胺促进的芳烃碳氢键官能团化反应、烯烃官能团化反应和环加成反应. 最后对三芳胺在光催化反应中的应用进行了总结与展望.

蒽光二聚体具有前手性骨架, 因此可作为构筑新型手性配体的核心结构. 此前工作中具备光学活性的蒽光二聚体衍生的单膦配体均由高效液相色谱拆分得到, 成为制约合成规模与成本控制的瓶颈. 此研究发展了一种基于化学拆分、廉价且易于操作的配体合成新路线. 该路线的特点是利用脯氨酸衍生的手性辅基, 成功实现了对1-氨基取代的蒽光二聚体的化学拆分, 进而利用拆分后的光学纯对映异构体, 针对一系列蒽光二聚体衍生的单膦配体进行发散式地合成. 经过上述化学拆分路线合成的手性单膦配体(S_a,S_p)-L1被应用于钯催化的不对称烯丙基胺化反应, 适用于多种不同取代的芳胺类亲核试剂, 并且具有高产率和对映选择性.

四环高原阿朴啡碱是一类具有四氢异喹啉稠合螺环骨架结构的异喹啉生物碱. 在前期完成五环高原阿朴啡碱不对称全合成的基础上, 本研究以含有季碳中心的三环手性环己酮(–)-5为起始原料, 发展了Wittig反应和Pictet-Spengler环化为关键步骤的构筑含有螺环和季碳手性中心的五环手性骨架结构的策略, 并经逆oxa-Michael开环/甲基化串联等后期官能化修饰步骤, 实现了四环高原阿朴啡碱(+)-crociflorinone及其C6a位差向异构体(+)-6a-epi-crociflorinone的首次不对称全合成, 并确定其绝对构型.

二萜生物碱是一类具有复杂化学结构和丰富生物活性的天然产物. 长期以来, 二萜生物碱独特的笼状骨架、多立体手性中心和稠密的含氧取代基团使其成为天然产物全合成领域的挑战性目标分子. 近五年, 该领域的研究取得了显著进展. 综述了2020年至今报道的二萜生物碱全合成工作, 重点介绍创新合成方法和策略的发展与应用.

酮酯作为双官能团化试剂, 在可见光下与二芳基炔烃反应, 以高产率获得一系列含有酰基和酯基的菲类化合物. 该策略不需要添加额外的光催化剂以及添加剂, 具有优秀的区域选择性、高效率和原子经济性.

由电子供体-电子受体(EDA)形成的EDA复合物正在引发一个又一个神奇的光化学反应. 在可见光照射下, EDA复合物会发生单电子转移(SET)过程, 电子从供体转移向电子受体产生自由基阴阳离子对并引发后续反应. 除了光作为外部能量来源, 这一策略无需额外的光催化剂, 反应条件温和, 使得这一体系能够兼容大多数底物. 胺类化合物特别是氮杂芳烃和脂肪胺作为富电子底物, 在近年来已被广泛用于EDA复合物中的电子供体. 并且, 这类EDA复合物引发的反应中间体具有可预测性和位点选择性, 在形成EDA复合物后N-α位具有独特的反应性质, 并被用于合成复杂的含氮有机分子. 综述了含氮化合物及烷基胺作为EDA电子供体来构建N-α位C—X键(X=C, N)的光化学反应, 并对该领域的发展进行了展望.

研究和发展新型配体对于过渡金属(TM)催化具有重要意义. 随着有机硅化学的快速发展, 综述X型硅基配体参与的过渡金属催化反应这一话题非常必要且具有吸引力. 探讨了硅基配体独特的σ-供电子能力和反位效应, 阐述了它们在碳氢官能化反应中对反应活性和选择性起到的关键作用. 此外, 还对该领域未来的发展趋势进行了展望, 希望能为催化合成化学领域提供新的思路和启发.

基于共价键形成与切断的荧光探针主要是通过探针与分析物发生特定的化学识别反应, 遇到分析物后, 原探针的活性化学键与之发生选择性的切断或取代反应, 新的生成物使体系中的荧光信号(荧光强度、发射波长等)发生变化, 从而实现对特定分析物的检测. 近年来, 这类荧光探针因其高的特异选择性和灵敏度受到越来越多的关注. 根据其活性化学键与分析物的反应方式不同, 将这类探针进一步细分为分解型反应和化合型反应两大类, 基于此分类, 综述了基于共价键形成与切断的小分子荧光探针的分子设计与合成, 与分析物的作用机理, 以及对金属离子、无机阴离子、无机小分子、有机小分子及生物活性分子等各种检测应用, 特别是重点概括了近5年来的进展. 对基于共价键形成与切断的荧光探针的构建, 展望未来, 进一步扩大其应用领域, 特别是加大符合绿色化学原则、涉及化合型反应机理的新探针的设计与应用, 仍有必要.

有机含氮化合物广泛存在于天然产物、药物分子和材料等功能分子中. 因此, 从简单易得的原料出发, 发展绿色、高效地构建C—N键的方法具有重要意义. 光是一种广泛存在且具有丰富易得、绿色经济和可再生等特点的自然资源. 另外, 氨及其等价体作为固氮的直接产物, 是一种极为经济、易得且稳定的含氮无机化合物, 也是一类理想的潜在氮来源. 将氨及其等价体中的氮原子高效转移到各种有机化合物中, 将间接实现固氮转化, 进而实现将氮气转移到有机化合物中. 因此, 利用光催化发展氨及其等价体参与的C—N成键反应具有重要的研究价值. 系统综述了近年来光介导氨及其等价体参与的碳氮成键反应进展, 并展望了氨、无机铵盐等在光催化下参与C—N成键的应用前景.

偶氮化合物由于其独特的结构和性质而成为有机合成中不可或缺的一部分. 他们不仅可以用作氧化剂, 还可作为偶联伙伴参与杂环合成. 近年来, 由于可见光促进的反应操作简便且条件温和, 故而受到越来越多化学工作者的关注. 如今, 可见光促进偶氮化合物参与化学转化已成为有机合成领域的热点之一, 相关的研究报道层出不穷, 例如通过偶氮化合物实现酰肼类化合物以及杂环的合成. 综述了近年来可见光促进偶氮化合物参与的光化学转化, 并对该领域所面临的挑战和机遇进行了探讨和展望.

过渡金属催化碳氢键活化是人们研究的热点领域之一. 通过碳氢键断裂合成有机氟化合物是一种直接、高效的合成方法. 相对于芳基/炔基取代氟烷基化合物的合成, 过渡金属催化烷基氟烷基化合物(C(sp³)-R_f)的合成相对比较滞后. 此文主要介绍了近些年过渡金属(铑、钌、钯、铜、铱、镍和锰等)催化碳氢键(sp²或sp³ C—H键)活化合成烷基氟烷基化合物的研究进展, 最后总结了近期出现的几例利用碳氢键活化合成手性含氟化合物的方法.

对三尖杉属植物的持续研究最终促成了高三尖杉酯碱在2012年获得美国食品药品监督管理局(FDA)批准, 用于治疗慢性髓性白血病, 而三尖杉属植物中另一大类天然产物三尖杉二萜的研究同样重要. 自1978年发现第一个成员harringtonolide以来, 三尖杉二萜因其显著的抗癌活性, 引起了科学界的广泛关注. 三尖杉二萜的独特结构特征7/6/5/6稠合的四环碳骨架和桥环内酯, 使其成为合成化学家的理想目标. 成功合成这类复杂二萜对于抗肿瘤药物的发现和开发具有重要意义, 迄今为止, 已有10个研究团队完成了24个三尖杉二萜的全合成. 综述了三尖杉二萜全合成的最新进展, 展示了这些创造性的合成策略以及在复杂天然产物高效合成中的重要性, 以及它们在推动药物发现领域中的潜力和意义.

开发经济、高效和实用的方法来构建C(sp²)—C(sp³)键一直是合成化学的一个中心课题. 近年来, 在光化学和电化学合成中, 过渡金属催化的C(sp²)—C(sp³)交叉偶联反应由于其官能团兼容性好、反应选择性高及环境友好等优点, 已经成为一个强大的合成手段. 醇是已知分布最广泛、天然含量最丰富的有机化合物之一, 利用醇脱氧产生烷基自由基在有机化学中极具价值. 综述了光/电催化下醇的衍生物, 包括酯类化合物、氮杂环卡宾加合物、膦氧加合物、溴代物以及缩醛与芳基(拟)卤代物C(sp²)—C(sp³)的偶联反应.

环戊烯酮类化合物广泛存在于天然产物及活性分子中, 同时作为一类非常强大的合成子, 用于合成各种生物活性靶分子, 因此开发其合成方法具有重要的研究意义和应用价值. 报道了一种通过有机碱促进的芳基乙二醛一水合物与烯丙基鏻盐的[2+3]环加成反应, 高效合成环戊烯酮类化合物的新方法. 该方法具有无需金属、化学选择性好、条件温和、底物范围广、反应时间短等优点. 克级规模合成及衍生化反应表现出该方法的应用价值.

光/过渡金属协同催化体系已成为现代有机合成的重要研究方向. 近年来, 以地球丰产金属镍为催化中心、结合光催化的协同催化体系取得了突破性进展. 通过光化学过程, 该体系可高效转化多种烷基自由基前体, 反应条件温和, 在选择性构建C(sp²)—C(sp³)键方面展现出了显著优势. 光催化产生烷基自由基物种与镍催化C(sp²)—C(sp³)键构建的协同作用机制, 不仅拓展了交叉偶联反应的底物适用范围, 还为将大宗化学品转化为高附加值精细化学品开辟了新途径. 本综述梳理了该领域的研究进展, 重点关注烷基自由基前体的多样性来源, 并简要阐释了相关催化机理.

苯并含氮杂环化合物是天然产物、药物活性分子中的重要骨架. 近年来, 过渡金属催化作为C(sp²)—H活化反应的有力手段, 在苯并含氮杂环化合物的合成中有着重要贡献. 在绿色环保经济的理念下, 地球含量丰富的钴作为廉价金属催化剂逐渐进入研究人员的视野. 归纳总结了2015年至今国内外钴催化C(sp²)—H活化构建苯并含氮杂环结构的研究进展, 使用的钴催化剂按种类可分为环戊二烯(Cp)配位的CpCo(III)催化剂以及无Cp配位的Co(II)催化剂, 按反应类型可分为分子间反应和分子内反应, 从这几个方面进行系统综述, 并对该领域目前的局限和未来发展进行了总结与展望.

随着各种不对称催化体系的发展, 催化对映选择性亲电胺化反应已成为合成各种手性含氮分子的有效方法之一. 自从2004年首次被报道以来, 手性磷酸被认为是一种多用途的手性有机催化剂, 可用于催化多种类型的不对称反应. 综述了手性磷酸催化的各种N-亲电试剂(包括偶氮试剂、芳基重氮盐和亚胺衍生物)的不对称亲电胺化反应的最新进展, 还对该领域未来的发展进行了展望.

尽管过渡金属催化的亚甲基C(sp³)—H官能团化是一项巨大的挑战, 但近年来已取得一系列显著进展. 此文综述了钯催化的惰性亚甲基C(sp³)—H键的分子间官能化反应, 讨论了包括芳基化、烷基化、烯基化/炔基化、乙酰氧基化、胺化、卤化、硼化和硅化在内的多种反应. 由于亚甲基C(sp³)—H键的惰性特性, 其官能化反应通常依赖于导向基策略, 这不仅能控制区域选择性, 还能解决低反应性问题. 各种导向基, 包括强配位的双齿辅助基和弱配位的天然官能团, 已被证明在实现亚甲基C(sp³)—H官能化方面是有效的.

自由基-极性交叉转化(RPCO)是一类链接自由基中间体和离子型中间体的串联反应, 因此可以一步构建多根化学键, 进而快速提高分子复杂度. 近几十年来, 已有多个课题组利用RPCO为关键反应, 完成萜类、生物碱、木脂素和甾体等天然产物的全合成. 但目前, 与此类反应相关的综述却鲜有报道. 将RPCO反应分为还原型、氧化型以及氧化还原中性型三类, 并按照此分类逐一介绍了RPCO反应在天然产物全合成中的应用.

在不发生高张力C—C键断裂的情况下实现偕二氟环丙烷中C—F键的转化是一个棘手的挑战. 在无过渡金属参与的碱性条件下, 发展了通过偕二氟环丙烷的双脱氟化合成环丙酮缩酮的实例. 多种偕二氟环丙烷与醇可以用于目前的反应, 以高收率合成相应的产物. 在机理研究的基础上说明该反应是通过消除加成而不是直接取代进行的. 这不仅为环丙酮缩酮的合成提供了一种新的策略, 而且为偕二氟环丙烷的非开环C—F键转化提供了一种新的范例.