碱促进下空气氧化制备 α-芳甲酰基硫代酰胺的便捷方法

doi:10.6023/cjoc202002011

有机化学 ›› 2021, Vol. 41 ›› Issue (1): 370-375.DOI: 10.6023/cjoc202002011 上一篇下一篇

研究论文

碱促进下空气氧化制备 α-芳甲酰基硫代酰胺的便捷方法

王聪^a^,^b, 姚瑶瑶^a, 谢珺^a, 王建塔^a, 王飞清^c, 张吉泉^a, 汤磊^a^,^b^,^d^,^*()

a 贵州医科大学药学院贵阳 550025
b 贵州医科大学药用植物功效与利用国家重点实验室贵阳 550014
c 贵州中医药大学第一附属医院贵阳 550001
d 贵州省化学合成药物研发利用工程技术研究中心贵阳 550004

收稿日期:2020-06-04 修回日期:2020-07-30 发布日期:2020-08-19
通讯作者: 汤磊
作者简介:
* Corresponding authors. E-mail: kingland1@163.com, tlei1974@hotmail.com
共同第一作者(These authors contributed equally to this work).
基金资助:
国家自然科学基金(81560559); 国家自然科学基金(81703356); 贵州省教育厅自然科学基金(黔教合KY字[2021]161); 贵州省科技厅社发公关(黔科合SY[2015]3030); 贵州省卫健委科学技术基金(gzwjk2019-1-179); 贵州医科大学博士后流动站资助项目.

Convenient Method for Preparingα-Ketoarylthioamide by Air Oxidation under Base Conditions

Cong Wang^a^,^b, Yaoyao Yao^a, Jun Xie^a, Jianta Wang^a, Feiqing Wang^c, Jiquan Zhang^a, Lei Tang^a^,^b^,^d^,^*()

a College of Pharmacy, Guizhou Medical University, Guiyang 550025
b State Key Laboratory of Functions and Applications of Medicinal Plants, Guizhou Medical University, Guiyang 550014
c The First Affiliated Hospital of Guizhou University of Traditional Chinese Medicine, Guiyang 550001
d Guizhou Provincial Engineering Technology Research Center for Chemical Drug R & D, Guizhou Medical University, Guiyang 550004

Received:2020-06-04 Revised:2020-07-30 Published:2020-08-19
Contact: Lei Tang
Supported by:
the National Natural Science Foundation of China(81560559); the National Natural Science Foundation of China(81703356); the Natural Science Research Fund of Guizhou Education Department(黔教合KY字[2021]161); the Scientific and Technological Foundation of Guizhou Health Committee(gzwjk2019-1-179); the Mobile Postdoctoral Center of Guizhou Medical University

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摘要/Abstract

报道了一种实用的空气氧化制备 α-芳甲酰基硫代酰胺的方法. 在空气氛围下, 以K₂CO₃为碱, 二甲基亚砜(DMSO)为溶剂, 120 ℃条件下 α-苄基硫代酰胺经氧化以42%~85%的产率得到 α-芳甲酰基硫代酰胺. 该反应无需金属参与, 具有良好的底物适用性和原子经济性, 为 α-芳甲酰基硫代酰胺的合成提供了一种高效、经济、绿色、简便的方法.

关键词: 空气, 二甲基亚砜(DMSO), K2CO3, 绿色氧化, α-芳甲酰基硫代酰胺

A practical method for preparing α-ketoaryl thioamide by air oxidation has been developed. Under air atmosphere, in the presence of K₂CO₃ as base and dimethyl sulfoxide (DMSO) as solvent at 120 ℃, a variety of α-ketoarylthioamides were obtained from aryl thioamide in yields of 42%~85%. This reaction has good substrate applicability, metal-free and atomic economy, and provides an efficient, economical, green and convenient method for the synthesis of α-ketoaryl thioamide.

Key words: air, dimethyl sulfoxide (DMSO), K2CO3, green oxidation, α-ketoaryl thioamide

引用此文

王聪, 姚瑶瑶, 谢珺, 王建塔, 王飞清, 张吉泉, 汤磊. 碱促进下空气氧化制备 α-芳甲酰基硫代酰胺的便捷方法[J]. 有机化学, 2021, 41(1): 370-375.

Cong Wang, Yaoyao Yao, Jun Xie, Jianta Wang, Feiqing Wang, Jiquan Zhang, Lei Tang. Convenient Method for Preparingα-Ketoarylthioamide by Air Oxidation under Base Conditions[J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2021, 41(1): 370-375.

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参考文献 25

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Entry			2	Yield ^b /%
1	C ₆H ₅	2a		79
2	2-MeOC ₆H ₄	2b		79
3	2-MeC ₆H ₄	2c		66
4	2-FC ₆H ₄	2d		42
5	2-ClC ₆H ₄	2e		46
6	2-BrC ₆H ₄	2f		65
7	2-HOC ₆H ₄	—		—
8	3-ClC ₆H ₄	2g		48
9	3-BrC ₆H ₄	2h		70
10	3-MeC ₆H ₄	2i		64
11	3-MeOC ₆H ₄	2j		42
12	4-MeOC ₆H ₄	2k		77
13	4-MeC ₆H ₄	2l		74
14	4-ClC ₆H ₄	2m		74
15	α-Naphthyl	2n		79
16			2o	78

Entry			2	Yield ^b /%
1	C ₆H ₅	2a		79
2	2-MeOC ₆H ₄	2b		79
3	2-MeC ₆H ₄	2c		66
4	2-FC ₆H ₄	2d		42
5	2-ClC ₆H ₄	2e		46
6	2-BrC ₆H ₄	2f		65
7	2-HOC ₆H ₄	—		—
8	3-ClC ₆H ₄	2g		48
9	3-BrC ₆H ₄	2h		70
10	3-MeC ₆H ₄	2i		64
11	3-MeOC ₆H ₄	2j		42
12	4-MeOC ₆H ₄	2k		77
13	4-MeC ₆H ₄	2l		74
14	4-ClC ₆H ₄	2m		74
15	α-Naphthyl	2n		79
16			2o	78

Entry	R ²	R ³	2	Yield ^b /%
1	CH ₃	CH ₃	2p	85
2	C ₂H ₅	C ₂H ₅	2q	72
3 ^c	C ₄H ₉	C ₄H ₉	2r	45

Entry	R ²	R ³	2	Yield ^b /%
1	CH ₃	CH ₃	2p	85
2	C ₂H ₅	C ₂H ₅	2q	72
3 ^c	C ₄H ₉	C ₄H ₉	2r	45

碱促进下空气氧化制备 α-芳甲酰基硫代酰胺的便捷方法

Convenient Method for Preparingα-Ketoarylthioamide by Air Oxidation under Base Conditions

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Entry	Base (equiv.)	Solvent	Temp./℃	Time/h	Yield ^b /%
1	None	DMSO	120	24	No product
2	K ₂ CO ₃ (2)	DMSO	120	12	79
3	NaCO ₃ (2)	DMSO	120	12	75
4	NaHCO ₃ (2)	DMSO	120	16	76
5	KOH (2)	DMSO	120	24	Trace
6	K ₂CO ₃ (2)	CH ₃CN	Reflux	24	No reaction
7	K ₂CO ₃ (2)	Acetone	Reflux	24	No reaction
8	K ₂CO ₃ (2)	DMF	120	12	Trace
9	K ₂CO ₃ (2)	DMSO	80	24	No reaction
10	K ₂CO ₃ (2)	DMSO	100	24	Trace
11	K ₂CO ₃ (2)	DMSO	110	16	76
12	K ₂CO ₃ (2)	DMSO	130	10	65
13	K ₂CO ₃ (2)	DMSO	140	9	34
14	K ₂CO ₃ (1.5)	DMSO	120	12	70
15	K ₂CO ₃ (3)	DMSO	120	12	79
16	K ₂CO ₃ (4)	DMSO	120	12	78

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