二铁氧还盐和四铁氧还盐的电子结构

摘要/Abstract

本文采用CNDO/2-SD方法计算了二铁氧还盐及四铁氧还盐的电子结构.与Roussin 红盐及Roussin 黑盐的电子结构比较,相似之处为:在铁局部对称性为四面体的簇合物中, Fe-Fe间相互作用主要由铁的s,p电子的σ贡献产生, 金属d轨道的π相互作用在占有轨道区间同时具有成键和反键贡献, 因而对骨架的形成几乎无贡献. 骨架μ2-S桥含有孤对电子,有形成μ3-S桥的可能, 但以桥硫孤对电子贡献为主的轨道都不是前线轨道. 不同之处在于端基为SH的簇合物骨架电子的非定域性较端基为NO时更强. 二核簇合物Fe与端基SH的成键能力比与NO的小, 因而在自兜反应中容易失去端基SH而形成封闭型结构.

关键词: 计算, 铁络合物, 微分重叠全忽略近似, 簇状化合物, 电子结构, 分子轨道理论, 硫络合物, 电荷密度, 桥环化合物, 自兜反应

Key words: CALCULATION, IRON COMPLEX, CNDO APPROXIMATION, CLUSTER COMPOUND, ELECTRONIC STRUCTURE, MOLECULAR ORBITAL THEORY, SULFIDE COMPLEX, CHARGE DENSITY, BRIDGE COMPOUNDS, SPONTANEOUS SELF-ASSEMBLE REACTION

中图分类号:

O612
O641

引用此文

曹怀贞,刘春万,卢嘉锡. 二铁氧还盐和四铁氧还盐的电子结构[J]. 化学学报, 1986, 44(12): 1197-1203.

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