化学学报 ›› 2011, Vol. 69 ›› Issue (02): 157-162. 上一篇 下一篇
研究论文
刘凤霞*,1,张建辉2,胡敏哲2,冷艳丽3,王永成4
Liu Fengxia*,1 Zhang Jianhui2 Hu Minzhe2 Leng Yanli3 Wang Yongcheng4
用密度泛函理论DFT-UB3LYP方法, 对2Sr+, 2Ba+采用相对论校正赝势基组SDD, 对C, N, O采用6-311+G(2d)基组, 计算研究了气相中碱土金属离子2Sr+, 2Ba+催化N2O (X1∑+)+CO (X1∑+) → N2 (X1∑+g)+CO2 (X1∑+g)反应的微观机理. 优化了二重态势能面上各反应物、中间体和过渡态的构型特征, 并用频率分析方法和内禀反应坐标方法(IRC)对过渡态进行了验证. 2Sr+和2Ba+转化N2O, CO为N2, CO2的循环催化反应的计算所得结论与实验结果相同, 两者的反应路径相似, 两步进行的主反应都各包括两个反应通道. 并通过分析NBO电荷分布对各反应复合物形成时电荷的变化作了相应讨论.